Caracterización mediante SSA de copolímeros modelo de etileno-octadeceno modificado por radicales libres

A. J. SATTI; N. A. ANDREUCETTI; ENRIQUE M. VALLÉS; J. M. CARELLA; C.J. PÉREZ

Iguazú

Congreso; 13er Congreso Internacional en Ciencia y Tecnología de Metalurgia y Materiales; 2013

SAM

Dos tipos de copolímeros etileno-octadeceno, con diferente contenido de comonómero fueron modificados químicamente por tres métodos diferentes: por tratamiento con un peróxido orgánico, por radiación gama y mediante oxígeno térmicamente activado. La modificación genera ramificaciones y puntos de entrecruzamiento que afectan significativamente el peso molecular y las características de la estructura cristalina del copolímero de base. Estas modificaciones fueron caracterizadas mediante cromatografía por permeación de geles (GPC) y por tratamiento térmico mediante la técnica de autonucleación y recocido en etapas sucesivas (SSA) utilizando un calorímetro diferencial de barrido ( DSC). La técnica de SSA ha sido desarrollada para caracterizar estructuras de polímeros semicristalinos que pueden formar cristales de distintos espesores a partir del material fundido, (Müller, 2005). La misma está basada en una aplicación secuencial de pasos de autonucleación y recocido en la muestra, con temperaturas decrecientes. Después de este acondicionamiento térmico un último ensayo de calentamiento revela diferentes picos correspondientes a las poblaciones de lamelas cristalinas con distintos espesores lamelares que se generan durante la etapa de autonucleación y recocido Los resultados de la aplicación del método SSA permiten diferenciar los segmentos cristalizables de distintas longitudes, asociados con diferencias en frecuencias de ramificación de las cadenas. Este fraccionamiento se basa en la relación existente entre la temperatura de cristalización y la longitud de los segmentos cristalizables que existen entre los sucesivos puntos de ramificación que se generan durante la modificación del polímero. Un DSC convencional puede ser utilizado de esta forma para el tratamiento térmico de las muestras, y brinda resultados comparables a los obtenidos por TREF o por CRYSTAF, con la ventaja de que el mismo tipo de experimento puede ser usado para estudiar polímeros semicristalinos con algún grado de entrecruzamiento.