CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

Los biarilos se encuentran presentes en un gran número de productos naturales y sintéticos, de elevado interés para la industria química fina. El método de síntesis más difundido para preparar estas unidades estructurales es, por lejos, la reacción de Suzuki-Miyaura catalizada por paladio.1 Recientemente, se ha observado una participación no-inocente de soportes del tipo MO2 (M = Ce, Ti, Zr, Si) en algunos catalizadores heterogéneos de paladio y otros metales.2 Por otra parte, se ha encontrado que el óxido de cerio es capaz de promover acoplamientos tipo Ullmann.3 Durante nuestros estudios sobre acoplamientos de Suzuki-Miyaura catalizados por Pd/CeO2, encontramos que el CeO2 de elevada área superficial (240 m2/g) utilizado como soporte, era capaz de promover la reacción deseada. Esta metodología libre de paladio pudo ser aplicada al acoplamiento entre diferentes ioduros aromáticos y ácidos arilborónicos, empleando K2CO3 como base y DMF como solvente, tal como se muestra en el siguiente esquema. Las reacciones fueron llevadas a cabo en reactores de vidrio de uso común en laboratorios de síntesis orgánica, y en un reactor Parr con control de presión y temperatura. Un CeO2 de baja área preparado en nuestros laboratorios (42 m2/g), fue eficiente promoviendo la reacción, aunque con una actividad menor que la observada para el CeO2 de alta área. La calcinación previa del CeO2 (100-300ºC) demostró ser esencial. Teniendo en cuenta que trazas de Pd u otros metales contaminantes podrían estar catalizando la reacción, se realizaron diferentes análisis que demostraron la ausencia de paladio, cobre, niquel o hierro, tanto en el crudo de reacción como en el soporte. El CeO2 de alta área pudo ser recuperado y reutilizado en 3 ciclos consecutivos, sin observarse pérdida de actividad. Estudios tendientes a elucidar el mecanismo de reacción actuante están siendo llevados a cabo en nuestros laboratorios.