SÍNTESIS DE MONOGLICÉRIDOS POR GLICERÓLISIS DE OLEATO DE METILO SOBRE MgO: ESTUDIO TEÓRICO-EXPERIMENTAL DEL SITIO ACTIVO.

C. FERRETTI, S. FUENTE, R. FERULLO, N. CASTELLANI, C. APESTEGUÍA, I. DI COSIMO

Salta

Congreso; XVII Congreso Argentino de Catálisis, VI Congreso de Catálisis del Mercosur; 2011

En este trabajo se estudió la reacción de glicerólisis de oleato de metilo (FAME) sobre MgO. Se investigó la naturaleza química de los sitios básicos responsables de la actividad catalítica del catalizador, tanto en forma experimental como mediante la teoría del funcional de la densidad (DFT), modelando la superficie del MgO con clusters de terraza, borde y esquina. Se emplearon MgO estabilizados a diferentes temperaturas de modo de controlar la distribución superficial de sitios de diferente fuerza básica. Los mismos fueron caracterizados y ensayados en la reacción. Los resultados catalíticos sugirieron que la síntesis de monoglicéridos es promovida en mayor medida sobre sitios superficiales O2- fuertes altamente insaturados. Mediante DFT se estudió la adsorción de glicerol (Gly) y FAME sobre MgO. Los resultados indicaron que el Gly se adsorbe con mayor fuerza que el FAME. La quimisorción disociativa del enlace O-H del Gly se ve favorecida sobre O2- superficiales de bajo índice de coordinación como los presentes en borde, en coincidencia con los resultados experimentales. La abstracción del protón de los grupos OH del Gly, necesaria para que ocurra la reacción tendría lugar sobre aniones oxígeno insaturados y luego los gliceróxidos formados reaccionarían con las moléculas de FAME débilmente adsorbidas, siguiendo posiblemente un mecanismo del tipo Eley-Rideal.