Propiedades mesomorfas de carboxilatos de rutenio con cadenas oxietilénicas como sustituyentes laterales

PABLO RAFFO; ROSANA S. MONTANI; RAÚL O. GARAY; FLORENCIA CECCHI; FABIO CUKIERNIK

Córdoba

Congreso; XVII Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asoc. Arg. de Invest. Fisicoquímica

Introducción: Los carboxilatos binucleares de rutenio con estructura molecular tipo ?lantern? resultaron ser interesantes materiales cristalino líquidos: la comunicación de las unidades binucleares a través de los ligandos axiales, combinada a la posibilidad de organizar a escala macroscópica estos polímeros de coordinación a partir de la fase mesomorfa columnar, los convierte en potenciales candidatos a integrar dispositivos en electrónica molecular. En particular, los derivados en que los carboxilatos ecuatoriales son benzoatos sustituidos en las posiciones 3,5- o 3,4,5- con cadenas alcoxi de 6 a 10 átomos de carbono, presentan mesofases columnares desde temperaturas por debajo de la ambiente. Sin embargo, la alta viscosidad de las mismas, probablemente debida a la naturaleza polimérica del material, limita las posibilidades de procesamiento. Objetivos: Con el fin de disminuir la viscosidad de dichas mesofases columnares, decidimos reemplazar las cadenas alifáticas por cadenas oxietilénicas, una estrategia frecuentemente exitosa en el campo de los polímeros covalentes. El aumento de la fluidez (y la frecuentemente concomitante disminución en las temperaturas de transición), se asocia a la tendencia de las cadenas oxietilénicas a presentar conformaciones gauche.1 Resultados: El compuesto buscado, Ru2(O2CC6H3((OCH2CH2)3H)2]4Cl, fue sintetizado por reacción entre Ru2(O2CCH3)4Cl y el ácido A, y caracterizado por IR y análisis elemental. A fue sintetizado a partir del ácido 3,5-dihidroxibenzoico en una secuencia de 5 pasos y caracterizado por IR, 1H-RMN, 13C-RMN y análisis elemental. La secuencia de fases fue estudiada por microscopía óptica con luz polarizada (MOLP), calorimetría diferencial de barrido (DSC) y difracción de rayos X de polvos (DRX). El compuesto presenta una secuencia de fases más compleja que la de los análogos alifáticos de longitud de cadena comparable, con dos transiciones a 50 y 75ºC. Las diversas fases presentan birrefringencia, y en algunos casos texturas compatibles con mesofases, si bien son menos características que en el caso de los análogos alifáticos.2 La fase de temperatura ambiente presenta estructura hexagonal (progresión 1:3:4 en DRX), con parámetros de celda similares a los obtenidos para los análogos alifáticos. Sin embargo, la viscosidad de este compuesto resulta más elevada. Conclusiones: El conjunto de resultados sugiere que las cadenas laterales están en conformación predominantemente gauche, pero que la presencia de los grupos éter podría estar introduciendo interacciones dipolares, limitando la libertad conformacional.