CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

Las estructuras micelares de tamaño y forma controlados y definidos han probado ser una herramienta versátil como bloques de construcción de estructuras supramacromoleculares con funcionalidad y propiedades controladas. En particular, las micelas formadas a partir de enlaces covalentes o energéticamente estables constituyen una alternativa robusta a las micelas tradicionales formadas a partir de la interacción débil entre moléculas de surfactantes. El mayor problema con estas últimas micelas se centra en que su estructura depende del equilibrio entre los unímeros (moléculas de surfactante) y la micela (agregados). En este trabajo presentamos un estudio sistemático de la estructura unimolecular y supramacromolecular de micelas covalentes y electrostáticas formadas por un núcleo hiperrramificado de polietilenimina (HPEI) decorado con una coraza de ácidos grasos saturados lineales (entre 8 y 18 carbonos de longitud). Se realizaron experimentos de dispersión de Rayos-X a Bajo Ángulo (SAXS) a temperatura ambiente estudiando las variantes covalentes y electrostáticas de HPEI-Cn (n=8,...18) en tolueno y tetrahidrofurano (THF). Se determinó que las muestras estudiadas en THF presentaban un claro carácter micelar en el sentido que las estructuras obtenidas por SAXS eran las correspondientes a estructuras globulares con características ?core-shell?. Los parámetros estructurales (Rg, D, V, etc.) son compatibles con un core denso y una cáscara de menor densidad electrónica. Las micelas suspendidas en tolueno mostraron una clara tendencia a la formación de estructuras supramacromoleculares ordenadas (evidenciadas por la aparición de picos de Bragg en el diagrama SAXS) atribuibles a la formación de lamelas. Estas estructuras desaparecían al elevar la temperatura obteniéndose diagramas SAXS similares a los obtenidos en THF indicando una transición agregado-micela activada térmicamente.