Influencia de la estereoquímica en la ciclación de la 1,2:4,5-di-O-isopropilidén-beta-D-eritro-2,3-hexodiulo-2,6-piranosa semicarbazona.

MARTINS ALHO MIRIAM A.; D'ACCORSO NORMA B.

Mar del Plata - Buenos Aires - Argentina

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

Sociedad Argentina de investigaciones en Química Orgánica

INFLUENCIA DE LA ESTEREOQUIMICA EN LA CICLACIÓN DE LA 1,2:4,5-DI-O-ISOPROPILIDÉN-b-D-ERITRO-2,3-HEXODIULO-2,6-PIRANOSA SEMICARBAZONA Martins Alho, M. A. y  D’Accorso, N. B. CIHIDECAR-CONICET-Depto. de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Ciudad de Buenos Aires (1428), Argentina, E-mail: alho@qo.fcen.uba.ar. En trabajos anteriores sobre el estudio de la influencia de la estereoquímica en reacciones de obtención de tiadiazolinas, encontramos evidencia de que dicha ciclación, llevada a cabo sobre un derivado de una ulosa con una cara protegida, conducía a la obtención de un único producto heterocíclico de los dos posibles1, independientemente de que la ulosa fuese piranósica2 o furanósica.  En la síntesis de la tiadiazolina piranósica a partir de la 1,2:4,5-di-O-isopropilidén-b-D-eritro-2,3-hexodiulo-2,6-piranosa tiosemicarbazona, se obtuvieron como subproductos dos 5-metil-1,3,4-oxadiazolinas epímeras, lo que fue atribuido al menor tamaño del oxígeno. Para tratar de avalar dicha teoría se sintetizó la semicarbazona derivada de la misma ulosa y se analizaron los productos de la reacción de ciclación. Al igual que en la síntesis de la tiosemicarbazona, la semicarbazona se obtuvo como una mezcla de isómeros (syn y anti). La ciclación de las mismas condujo a la formación de cuatro derivados hetrocíclicos oxigenados: las 5-N-acetil-1,3,4-oxadiazolinas derivadas de las semicarbazonas y las 5-metil-1,3,4-oxadiazolinas formadas a partir de un producto de degradación. Estas evidencias apoyan la hipótesis de que la falta de selectividad facial en derivados oxigenados está determinada por el menor radio atómico del oxígeno. Estas evidencias apoyan la hipótesis de que la falta de selectividad facial en derivados oxigenados está determinada por el menor radio atómico del oxígeno. 1-       Martins Alho, M. A.; D’Accorso, N. B.; J. Heterocyclic Chem., 2002, 39, 137-140. 2.- Martins Alho, M. A.; D’Accorso, N. B.; Influencia de la estereoquímica del precursor en la heterociclacion de tiosemicarbazonas, XIV SINAQO, 2003.