Influencia de la longitud de cadena sobre la nuclearidad y las propiedades magnéticas de clusters Dy(III)/Co(III)

BONNENFANT, CHLOË; VADRA, NAHIR; CLÉRAC, RODOLPHE; CUKIERNIK, FABIO DANIEL; ALBORÉS, PABLO

Córdoba

Congreso; XVII Reunión Anual de la Adociación Argentina de Cristalografía; 2022

Asociación Argentina de Cristalografía

Entre los magnetos de molécula única (SMM) basados en lantánidos, los derivados de Dy(III) han sido extensamente estudiados debido a la fuerte anisotropía magnética axial que pueden presentar. Particular atención recibió la familia de los clusters de core {CoIII2DyIII2} con estructura butterfly, presente por ejemplo en sistemas con pivalato y ligandos quelantes como la dietanolamina (dea). [1]Aprovechando el sitio de anclaje que presenta la dea, preparamos una serie de ligandos Cn-dea, conteniendo una cadena alifática de n-átomos de carbono, y estudiamos su reacción con pivalato de Co(II) y nitrato de Dy(III). Bajo similares condiciones de reacción y de cristalización, el derivado de n = 3 generó una estructura butterfly [CoIII2DyIII2(C3-dea)3(piv)6(OH)2], mientras que los derivados de n = 4, 6, 8 y 10 engendraron estructuras hexanucleares de core {CoIII3DyIII3} y fórmulas [CoIII3DyIII3(Cn-dea)3(piv)7(OH)4(H2O)2](NO3) para n = 4 y 8 o [CoIII3DyIII3(Cn-dea)3(piv)7(OH)4(H2O)(NO3)] para n = 6 y 10. Las estructuras cristalinas de los derivados de n = 4, 6 y 8 fueron establecidas por cristalografía de monocristal; la naturaleza hexanuclear del homólogo de n = 10, en base a una correlación estructura - IR que hallamos. El factor que determina la nuclearidad del cluster resulta el largo n de la cadena, y no el solvente de cristalización; sobre esa base, proponemos un mecanismo de selección de nuclearidad por cristalización.Las muestras fueron analizadas con una variedad de técnicas magnéticas, y muestran comportamiento de SMM, con tiempos de relajación de la magnetización dependientes de la longitud de cadena