Estructura de un arabinano piranósico sulfatado con cadenas laterales de -D-galactofuranosa proveniente de un alga verde

PAULA X. ARATA; MARINA CIANCIA

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

ESTRUCTURA DE UN ARABINANO PIRANÓSICO SULFATADO CON CADENAS LATERALES DE -D-GALACTOFURANOSA PROVENIENTE DE UN ALGA VERDE Paula Ximena Arataa y Marina Cianciaa,ba Cátedra de Química de Biomoléculas, Departamento de Biología Aplicada y Alimentos, Facultad de Agronomía, Universidad de Buenos Aires, Av. San Martín 4453, 1417 Buenos Aires, Argentina. b CIHIDECAR-CONICET, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Ciudad Universitaria, Pabellón 2, 1428 Buenos Aires, Argentina. ciancia@agro.uba.arPalabras clave: arabinano sulfatado, galactofuranosa, CladophoralesEn los últimos años nuestro grupo de investigación se ha dedicado, entre otras líneas, a estudiar estructuras de polisacáridos sulfatados provenientes de algas verdes. Primeramente, nos avocamos al estudio de aquellos extraídos de algas del orden Bryopsidales y a partir de especies del género Codium obtuvimos arabinanos piranósicos. Si bien la forma piranósica de la arabinosa es termodinámicamente más estable, en la mayoría de los polisacáridos constituidos total o parcialmente por arabinosa, ésta se encuentran en la forma furanósica. Más aún, hasta el momento estos han sido los únicos polisacáridos descriptos, cuyo principal componente es -L-arabinopyranosa. Éstos presentan como estructura predominante, cadenas lineales enlazadas por 3 y sulfatadas en las posiciones 2 y/o 4. En los ´60 se determinaron algunas características de la estructura de un polisacárido de Cladophora rupestris (Cladophorales), entre ellas, la presencia de unidades de arabinopiranosa y galactofuranosa.En este trabajo presentamos los estudios estructurales realizados sobre los polisacáridos sulfatados de Cladophora falklandica de la costa Patagónica. A partir del extracto acuoso más importante se realizó un fraccionamiento por cromatografía de intercambio aniónico, obteniéndose una fracción mayoritaria, F1, por elución con agua y otras dos, F7 y F8, por elución con NaCl 1,5 y 2,0 M, respectivamente. Las muestras se sometieron a análisis por metilación, desulfatación-metilación e hidrólisis parcial en condiciones muy suaves (AcOH 1%, 4 hs a 100ºC) y metilación del producto parcialmente hidrolizado. Además, se realizó el estudio por espectroscopía de RMN de F1, F7 y F8 y de sus derivados.En base a esta información fue posible determinar la estructura de estas fracciones. Se trata de -L-arabinanos piranósicos sulfatados, cuya cadena principal esta formada por unidades enlazadas por la posición 4, altamente sulfatados en 2 y/o 3, pero que además presentan ramificaciones simples de unidades de -D-xilopiranosa en 2 y ramificaciones simples o cadenas cortas de unidades de -D-galactofuranosa enlazadas por 5 o 6 unidas por la posición 3 a la cadena principal.Ésta es una estructura realmente novedosa, tanto por la cadena principal, como por la presencia de galactosa en la forma furanósica, que si bien es común en polisacáridos de bacterias y hongos, no lo es en absoluto para el caso de las algas. De hecho, si bien se había sugerido la presencia de este azúcar en algunos casos, hasta el momento no se había determinado la estructura de ningún polisacárido de algas con estas características.