ESTRUCTURA DE LOS AGARANOS ALTAMENTE SUSTITUIDOS DE LAURENCIA OBTUSA Y LAURENCIA FILIFORMIS

MARÍA CRISTINA MATULEWICZ; DILSIA CANELON; ALIRICA SUAREZ; REINALDO COMPAGNONE; MARINA CIANCIA

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

ESTRUCTURA DE LOS AGARANOS ALTAMENTE SUSTITUIDOS DE LAURENCIA OBTUSA Y LAURENCIA FILIFORMIS María C. Matulewicz,a Dilsia J. Canelón,b Alírica I. Suárez,c Reinaldo S. Compagnoned y Marina Cianciaa.e aDepartamento de Química Orgánica- CIHIDECAR (CONICET-UBA),, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, 1428 Buenos Aires, Argentina, cristina@qo.fcen.uba.ar bEscuela de Bioanálisis, Facultad de Medicina, Universidad Central de Venezuela, 1051 Caracas, Venezuela, dilsia.canelon@ucv.ve cFacultad de Farmacia, Universidad Central de Venezuela,1051 Caracas, Venezuela, asuarez@ciens.ucv.ve dEscuela de Química, Facultad de Ciencias, Universidad Central de Venezuela, 1450 Caracas, Venezuela, rscompag@yahoo.com.ar eCátedra de Química de Biomoléculas, Departamento de Biología Aplicada y Alimentos, Facultad de Agronomía, Universidad de Buenos Aires, 1417 Buenos Aires, Argentina, ciancia@agro.uba.ar Agarano, polisacárido sulfatado, Laurencia Las algas rojas biosintetizan galactanos denominados agaranos que presentan una secuencia alternante de unidades de β-D-galactopiranosa enlazadas por la posición 3 y α-L-galactopiranosa o su 3,6-anhidro derivado enlazadas por la posición 4. El polisacárido neutro cuya unidad repetitiva está constituida por β-D-galactopiranosa y 3,6-anhidro-α-L-galactosa es la agarosa y se obtiene de algas de los órdenes Gelidiales y Gracilariales; dicho polisacárido es ampliamente utilizado en la industria debido a sus propiedades gelificantes. Por su parte los agaranos poseen diferentes grados de sustitución con grupos éster sulfato, grupos metil éter, cetales del ácido pirúvico y ramificaciones de D-xilosa y 4-O-metil-L-galactosa. Algunas especies del género Laurencia han sido previamente estudiadas1,2 y mostraron tener diversos patrones de sustitución, algunos de ellos muy complejos. En este trabajo se estudiaron los polisacáridos de Laurencia obtusa y Laurencia filiformis, ambas recolectadas en las costas de Venezuela. Dichas algas se extrajeron con agua a temperatura ambiente y a 90°C y los extractos se caracterizaron: contenido de hidratos de carbono, proteína y sulfato: composición en monosacáridos y análisis enantiómerico. También se realizó el tratamiento alcalino. El estudio estructural se llevó a cabo por metilación/etilación, desulfatación-metilación y RMN de 1H y de 13C y técnicas bidimensionales. Los resultados obtenidos indicaron que: a) Ambas algas biosintetizan agaranos con patrones de sustitución complejos; b) Dichos agaranos se encuentran parcialmente sulfatados en el C-2 de la unidad β y poseen ramificaciones simples de xilosa en el C-3 de algunas unidades α; c) Los agaranos de L. obtusa poseen grupos metil éter en el C-6 de la unidad β mientras que los de L. filiformis se encuentran sustituidos en el C-2 de la 3,6-anhidrogalactosa; d) Sólo se observó, por tratamiento alcalino de los agaranos de L. obtusa, reacción de las unidades de α-galactosa 6-sulfato para dar 3,6-anhidrogalactosa; e) Solamente los agaranos de L. filiformis poseen unidades 4,6-piruviladas de β-D-galactosa 2-sulfato; y f) Se detectó en los agaranos de L. filiformis la presencia de ramificaciones simples de xilosa enlazadas al C-2 de 3,6-anhidrogalactosa; es importante destacar que es la primera vez que se encuentra este tipo de sustitución en agaranos. En conclusión, los agaranos de ambas Laurencias poseen características estructurales comunes con otros agaranos de especies del mismo género pero también otras que le son propias a cada una.