Trifluorometoxicarbonil peroxinitrato. Tiempo de vida troposférico

.D. MANETTI, F.E. MALANCA M.S. CHIAPPERO Y G. A. ARGÜELLO

Tandil

Congreso; XV CONGRESO NACIONAL DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2007

AAIFIQ

Los peroxinitratos en general y los fluorados en particular son especies relativamente estables desde el punto de vista térmico, por lo cual pueden actuar como especies reservorio en la atmósfera y ser transportados a distancias considerables de la fuente de producción llegando a alcanzar lugares remotos. La redisociación inyecta de ese modo contaminantes en ambientes que de otro modo permanecerían prístinos. Sin embargo, la descomposición térmica no es la única vía de degradación de estas sustancias, contribuyendo también la disociación fotoquímica. Esto es particularmente importante pues el tiempo de residencia atmosférico estará determinado por cuál de estos procesos sea el más rápido. Numerosos compuestos, entre ellos varios peroxinitratos poseen secciones eficaces de absorción que varían substancialmente con la temperatura, [1,2] y consecuentemente se ve afectado su tiempo de vida fotoquímico en la atmósfera. En este trabajo presentamos el estudio de la modificación en las características de absorción UV-Vis con la temperatura troposférica para el trifluorometoxicarbonil peroxinitrato (CF3OC(O)O2NO2), para valores entre 303 y 253 K. Los estudios fueron realizados utilizando una celda de UV evacuable diseñada en nuestro laboratorio que permite alcanzar bajas temperaturas sin condensación de agua en las ventanas. En la atmósfera, el perfil del tiempo de vida fotoquímico en función de la altura, se ve influenciado precisamente por la modificación de la absorción UV con la temperatura. Para la determinación del tiempo de vida atmosférico se supuso un rendimiento cuántico de fotólisis unitario y se calculó usando el progrma TUV desarrollado por Madronich et al. [3] Se presenta una comparación del perfil del tiempo de vida fotoquímico con el térmico y sus implicancias en la atmósfera.3OC(O)O2NO2), para valores entre 303 y 253 K. Los estudios fueron realizados utilizando una celda de UV evacuable diseñada en nuestro laboratorio que permite alcanzar bajas temperaturas sin condensación de agua en las ventanas. En la atmósfera, el perfil del tiempo de vida fotoquímico en función de la altura, se ve influenciado precisamente por la modificación de la absorción UV con la temperatura. Para la determinación del tiempo de vida atmosférico se supuso un rendimiento cuántico de fotólisis unitario y se calculó usando el progrma TUV desarrollado por Madronich et al. [3] Se presenta una comparación del perfil del tiempo de vida fotoquímico con el térmico y sus implicancias en la atmósfera. Referencias [1]- F.E. Malanca, M.S. Chiappero, G.A. Argüello, T.J. Wallington, Atmos. Environ. 39, 5051, 2005. [2]- F.E. Malanca, M.S. Chiappero, G.A. Argüello, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 184, 212, 2006. [3]- S. Madronich , S. Flocke, The role of solar radiation in atmospheric chemistry. In: Boule, P. (Ed.) Handbook of Environmental Chemistry, Springer, Heidelberg, 1998.