CF3O2 y CF3O2NO2. Tiempos de vidas atmoféricos

.E. MALANCA , M.S. CHIAPPERO Y G. A. ARGÜELLO

Vaquería- Córdoba Argentina, 29 de junio al 1 agosto

Otro; 4to Encuentro Nacional de Investigadores Relacionados con sustancias peroxídicas; 2006

La oxidación atmosférica de compuestos fluorados de uso industrial (hidro clorofluorocarbonados, HCFC, hidrofluoro carbonados, HFC e hidrofluoroéteres, HFE) que contienen el grupo CF3 en su molécula conduce a la formación de radicales CF3O2 .. Estos radicales pueden reaccionar con NO [1], NO2 [2], H2O [3] y ozono [1] según: (1) CF3O2 + NO   CF3O + NO2 k1 =5.4x10-12 cm3 molec-1 s-1 (2) CF3O2 + NO2   CF3O2NO2 k2 =1.6x10-11 cm3 molec-1 s-1 (3) CF3O2 + H2O   CF2O + HF + HO2 k3 =5.0x10-17 cm3 molec-1 s-1 (4) CF3O2 + O3   CF3O + 2 O2 k4 <3x10-15 cm3 molec-1 s-1 La reacción (3) tiene mayor importancia debajo de la tropopausa (aproximadamente 13 Km) donde el contenido de agua es alto. Entre la tropopausa y 25 Km, justamente donde la concentración de ozono es alta, las velocidades de las reacciones (2) y (4) tienen valores próximos, en tanto que a alturas superiores y hasta casi 40 Km de altura, la velocidad de la reacción con NO2 es la más importante. Tal como lo indica la reacción (2), el radical CF3O2 . puede reaccionar con NO2 y formar trifluormetil peroxinitrato (CF3O2NO2). Esta molécula es estable térmicamente; su tiempo de vida para la disociación térmica alcanza valores superiores a un año por encima de la tropopausa y hasta los 20 Km. Sin embargo, esta especie absorbe radiación UV-Vis con la particularidad que su sección eficaz disminuye con la temperatura. Por ende, su tiempo de vida fotoquímico es función no sólo de la radiación sino también de la temperatura. Estos valores, próximos a 100 días en cercanías de la tropopausa, disminuyen hasta valores muy pequeños a mayores alturas [4] y en consecuencia el tiempo de vida efectivo del CF3O2NO2 está controlado fotoquímicamente.