FOTOLISIS DEL FILTRO SOLAR 2-ETILHEXIL (2E)-3-(4-METOXIFENIL)PROP-2-ENOATO Y DE SUS PRODUCTOS DE DEGRADACION

CÉSAR N. PEGORARO; VÍCTOR A. KNUDSEN; MALISA S. CHIAPPERO

Congreso; XXIX CONGRESO ARGENTINO DE QUÍMICA.; 2012

Asociación QUímica Argentina

FOTOLISIS DEL FILTRO SOLAR 2-ETILHEXIL (2E)-3-(4-METOXIFENIL)PROP-2-ENOATO Y DE SUS PRODUCTOS DE DEGRADACIONCésar Pegoraro1, Victor Knudsen1, Malisa Chiappero1Funes 3350, UNMDP, FCEyN, Depto. de Química nivel+2. cesar_mdp@yahoo.com.arIntroducciónLos filtros UV son aplicados principalmente sobre piel, cubriendo la superficie de lamisma con el objeto de comportarse como una barrera física o química a la radiaciónUV solar y forman parte de muchos productos cosméticos como principio activo. Sinembargo, su uso industrial es muy extendido en textiles, plásticos, pinturas, productosópticos, agroquímicos, etc. Dentro de la ecoesfera, se han encontrado en agua,residuos cloacales, sedimentos, también se ha probado su bioacumulación en losorganismos. Si bien en la literatura se encuentran muchos estudios relacionados a lafotodegradación de sustancias utilizadas como filtros solares, varios aspectosrelacionados a sus propiedades fotofísicas y fotoquímicas de estas moléculas conpropiedades fotoprotectoras no han sido aún suficientemente comprendidos y susmecanismos reactivos, inducidos por absorción de luz visible y/o UV, no han sidototalmente elucidados. El filtro UV 2-etilhexil (2E)-3-(4-metoxifenil)prop-2-enoato (EEHMC)es uno de los más utilizados en la actualidad y ha sido cuestionada sufotoestabilidad, observándose como principal proceso de degradación sufotoisomerización.También se ha reportado la formación de dímeros en solución.En este trabajo se irradiaron diferentes soluciones de EHMC en hexano con unalámpara de mercurio de 254 nm. Se separaron los productos de fotodegradaciónmediante cromatografía de adsorción en columna de gel de sílice. Una vez aisladoslos productos se los identificó mediante espectroscopia de HRMN y espectrometría demasas y se realizó la fotólisis de los mismos a diferentes tiempos de irradiaciónsiguiendo el proceso por espectroscopia UV-visible.Resultados250 300 350 400 450 5000,00,51,01,52,02,53,0Absorbancewavalength (nm)0 segt20segt40segt60segt80seg250 300 350 400 450-0,20,00,20,40,60,81,01,2Absorbance0s15s30s45s60s75s90sWavelength (nm)300 350 400 450 500 550 6000,00,51,01,52,02,53,0AbsorbanceWavelength (nm)Se identificaron los productos de fotólisis mediante espectrometría de masas. Seencuentra en análisis la confirmación de los mismos mediante HRMN. La estructuraFotólisis del Z-EHMC Fotólisis del E-EHMC Producto de fotólisisaisladodel producto de fotólisis aislado (además del Z-EHMC) propuesta mediante el análisisdel espectro de masas es:OOH3CCH3O CH3También se observó en el análisis del espectro de GC-MS de la mezcla de productosde fotólisis la formación de 4-metoxibenzaldehído, ácido cinámico y acético pero enconcentraciones muy bajas. Se encuentran en análisis los datos de HRMN y de lafotólisis del producto aislado para identificar el probable mecanismo de formación delmismo.BibliografíaMacManus-Spencer, L.A., Tse, M.L., Klein, J.L., Kracunas, A.E.,. Aqueous photolysisof organic ultraviolet filter chemical octyl methoxycinnamate. Environmental Science &Technology 2011, 45 (9), 3931-3937.Morliere, P.; Avice, O.; Sa e Melo, T.; Dubertret, L.; Giraud, M.; Santus, R. A study ofthe photochemical properties of some cinnamate sunscreens by steady state and laserflash photolysis. Photochem. Photobiol. 1982, 36, 395–399.Pattanaargson, S.; Munhapol, T.; Hirunsupachot, P.; Luangthongaram, P.Photoisomerization of octyl methoxycinnamate. J. Photochem. Photobiol., A 2004, 161,269–274.Santos A. Joel M., Miranda M. S., Esteves da Silva J.C.G..Water research 2012, 46,3167 -3176Schrader, A.; Jakupovic, J.; Baltes, W. Photochemical studies on trans-3-methylbutyl 4-methoxycinnamate. J. Soc. Cosmet. Chem. 1994, 45, 43–52.