Caracterización fisicoquímica de cadenas de transferencia electrónica en metaloenzimas redox.

BRONDINO, CARLOS D.

Carlos Paz, Córdoba

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

Las enzimas que contienen metales de transición ensu estructura son componentes esenciales en los distintos tipos de ciclosbiogeoquímicos que ocurren en la naturaleza. Estas metaloenzimas catalizanreacciones redox que involucran procesos de transferencia electrónica a travésde distancias largas y que son mediados por distintos tipos de cofactoresunidos por caminos químicos covalentes y/o no covalentes. Un ejemplorepresentativo de estas proteínas es la nitrito reductasa (Nir) que cataliza lareducción de NO2- a NO en el ciclo biogeoquímico delnitrógeno realizado por bacterias. En Sinorhizobiummeliloti 2011 (Sm) esta reacción redoxes catalizada por una Nir verde de cobre. SmNires un homotrímero con dos átomos de cobre por monómero, uno de tipo 1 (T1, ocobre azul) y el otro de tipo 2 (T2, o cobre normal). T2, el centro catalítico,y T1, el centro de transferencia electrónica, están separados ~13 Å conectadospor un camino Cys-His propuesto como camino de transferencia electrónica. El mecanismo de reacción postuladoimplica que el NO2- se une al T2 y es convertido a NO porla cesión de un electrón donado por el dador fisiológico externo a través delT1 (ver figura). El dador fisiológico es una proteína monomérica de cobrellamada pseudoazurina (Paz) de ~ 13 kDa que también contiene un centro T1.