Estudios Estructurales y espectroscópicis mediante EPR de complejos de cobre(II) con Ac. Picolinico y Ac. Dipicolinico

M. F. ROJAS; V. G. FRANCO; C. D. BRONDINO; A. C. RIZZI

Congreso; VIII Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografïa (AACr); 2012

Asociación Argentina de Cristalografïa (AACr)

Introducción. El estudio fisicoquímico de sistemas modelo que mimeticen sitios activos en metaloproteínas, es relevante para comprender las propiedades  y caminos de transferencia electrónica en sistemas biológicos más complejos. La naturaleza usa grupos carboxilatos como sistema-puente entre dos iones metálicos presentes en los sitios catalíticos de muchas metaloenzimas. El acido picolínico y sus derivados presentan grupos carboxilatos y nitrógenos piridinicos con una gran capacidad quelante. Se ha propuesto que la relevancia y actividad fisiológica del acido picolinico y sus derivados pueden atribuirse a su habilidad para formar complejos con metales de transición.[[1]] Si bien existe variada información estructural sobre dipicolinatos de cobre y sus derivados[[2]],[[3]] los estudios magnéticos son escasos, y especialmente, la evaluación de las constantes de intercambio J y su relación con la estructura han recibido poca atención debido a la complejidad de evaluar acoplamientos pequeños con técnicas convencionales magnéticas. EPR es una técnica de elección para este tipo de estudios dada su alta especificidad y selectividad para evaluar constantes de acoplamiento de intercambio débiles entre iones paramagnéticos, aún en presencia de interacciones más fuertes. Objetivo. Sintetizar y caracterizar las propiedades estructurales y magnéticas mediante EPR de los complejos metálicos de cobre con ácido picolínico (pic) y ácido dipicolínico (dipic). Resultados. La síntesis y cristalización de Cu(dipic) y Cu(pic) fue realizada mezclando los componentes en una relación 2:2 y 1:2, respectivamente, obteniéndose muestras monocristalinas de ambos complejos. Mediante difracción de rayos X de polvo se determinó que el complejo Cu(dipic) corresponde al ya reportado [2], mientras que el difractograma del complejo Cu(pic) obtenido no se corresponde con los reportados. Cu(dipic) cristaliza en el grupo espacial triclínico P1. La Figura muestra el entorno de coordinación piramidal cuadrado distorsionado del ion Cu(II) en Cu(dipic). Los espectros de EPR de ambos compuestos en muestra policristalina son típicos de iones Cu(II) (S=1/2) con estado fundamental dx2-y2. Los espectros de EPR en monocristales orientados muestran una variación angular con una única línea lorentziana sin estructura hiperfina resuelta, lo que indica la presencia de interacciones de intercambio entre iones Cu(II). [[1]] Z. G. Aliev , L. O. Atovmyan, E. A. Saratovskikh, V. I. Krinichnii and V. G. Kartsev, Russ. Chem. Bull, 37 (1988) 2246. [[2]] E.E. Sileo, R. Rigotti, B.E. Rivero, M.A. Blesa  J. Phys. Chem Solids, 7 (1997) 1127. [[3]] O. Tamer, B. Sariboga, I. Ucar, O. Büyükgüngör, Spectroch. Acta Part A 84 (2011) 168.   Palabras clave: Cristalografía, EPR, complejos de Cu(II)