Fotoquímica de arilamidas en medio heterogéneo. Efecto de los surfactantes en la regioquímica de la reacción

IGUCHI DANIELA; BONESI S. M.; ERRA BALSELLS ROSA

Cordoba

Encuentro; XI ELAFOT; 2012

ELAFOT

Fotoquímica de Arilacetamidas en medio heterogéneo. Surfactantes y su efecto en la regioquímica de la reacción. Iguchi, Daniela; Erra-Balsells, Rosa; Bonesi, Sergio M. CIHIDECAR-CONICET, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,Universidad de Buenos Aires, Pabellón II, 3er Piso, Ciudad Universitaria, (1428), Buenos Aires, Argentina, E-mail: d_iguchi@qo.fcen.uba.ar El foto reordenamiento de Fries fue descubierto por Anderson y Reese en 1960, y desde entonces, ha sido intensamente estudiado desde los puntos de vista mecanístico y preparativo en fase homogenea. Sin embargo, existen pocos antecedentes en la literatura sobre la misma fotorreacción en medio heterogéneo, por ejemplo, en sistemas acuosos en presencia de surfactantes (micelas), donde los pocos estudios se focalizaron solamente en los aspectos fotofísicos y mecanísticos. Las aril y heteroaril amidas reaccionan frente a la luz ultravioleta a través del reordenamiento de Fries en fase homogénea y a temperatura ambiente dando como fotoproductos anilina y los regioisómeros orto y para aminofenonas. Durante el proceso fotoquímico se produce la ruptura de la union C - N y se generan en la caja del solvente los radicales intermediarios: radical acilo y radical aminilo. Entonces, si se restringe la libre movilidad de los intermediarios en un entorno micelar, es de esperar una cierta regioselectividad en la formacion de los fotoproductos. A fin de explorar esta posibilidad con fines preparativos se estudió la reacción fotoquímica de una serie de aril y heteroaril acetamidas en medio heterogéneo con el objeto de analizar si el medio restringido - confinativo tiene un efecto significativo en la regioquímica de la fotorreacción. Figura 1 Las irradiaciones de los sustratos (ver Fig. 1) se llevaron a cabo en solución acuosa en presencia de una serie de detergentes aniónico (SDS), catiónicos (CTAB, CTAC) y neutros (Brij, Triton X-100) (exc: 254 nm, a temperatura ambiente, atmósfera (Aire)). Finalizada la fotorreacción, se destruyeron las micelas y los fotoproductos se extrajeron con diclorometano (o cloroformo). Los fotoproductos aislados por métodos cromatográficos se caracterizaron por diferentes métodos espectroscópicos. En la Fig. 1 se muestra el cambio del espectro UV-visible en el tiempo de una solucion de acetanilida irradiada, indicando que la fotorreacción ocurre eficientemente en medio heterogeneo (CTAC 0,05 M). Para todos los sustratos estudiados, se determinaron los rendimientos cuánticos de la fotorreacción (Φ) y se compararán con aquellos obtenidos en medio homogéneo (solvente orgánico).