PREPARACIÓN FOTOQUÍMICA DE 2-HIDROXI-5-FENOXIFENONAS COMO INTERMEDIARIOS CLAVE EN LA SÍNTESIS DE ANÁLOGOS DE WC-9SE

LUCENA VALENTIN; SERGIO H. SZAJNMAN; BONESI SERGIO M

Simposio; XXIV SAIQO; 2023

PREPARACIÓN FOTOQUÍMICA DE 2-HIDROXI-5-FENOXIFENONAS COMO INTERMEDIARIOS CLAVE EN LA SÍNTESIS DE ANÁLOGOS DE WC-9SEValentin Lucena1, Sergio H. Szajnman2 y Sergio M. Bonesi 11Departamento de Química Orgánica, CIHIDECAR-CONICET, FCEN, UBA, Argentina. 2Departamento de Química Orgánica, UMYMFOR-CONICET, FCEN, UBA, Argentina. vlucena@qo.fcen.uba.arPalabras Clave: Fotorreordenamiento de Fries, Fotoquímica, Seleniocianatos. El fotorreordenamiento de Fries fue descubierto por Anderson y Reese en 19601 y el estudio de la fotorreacción de ésteres del 4-fenoxifenol permite obtener 2-hidroxi-5-fenoxifenonas con buenos rendimientos (Esquema 1). Además, estos compuestos son sintones útiles para la preparación de homólogos de WC-9Se (VL-Se) y se caracterizan por ser potentes agentes antiparasitarios (Esquema 2). En esta presentación se mostrarán los resultados preliminares. La reacción fotoquímica de diferentes ésteres de 4-fenoxifenol se estudió en ciclohexano, metanol y acetonitrilo irradiando a 254 nm y 310 nm, obteniéndose las 2-hidroxi-5-fenoxifenonas con rendimientos buenos. Las irradiaciones se siguieron por espectroscopía UV-visible y por CG (Figura 1). Se midieron los rendimientos cuánticos de reacción (R) obteniéndose valores que dependieron tanto del solvente de reacción como del sustituyente R. Por espectroscopía UV-visible se determinó la velocidad relativa de formación de la 2-hidroxi-5-fenoxifenona y se observó que la velocidad es más rápida en ciclohexano y acetonitrilo que en metanol. Por otro lado, se analizó el efecto del grupo R del éster sobre la velocidad relativa y se observó que cuando R es fenilo el fotorreordenamiento ocurre a una mayor velocidad que cuando R es un grupo alquilo. Finalmente, el efecto del solvente se cuantificó con el parámetro de Reichardt (ET(30)).Esquema 1. Esquema 2. Figura 1. Los resultados obtenidos permitieron concluir que la fotorreacción estudiada no depende de la exc, lo que implica que se puebla el estado excitado fotorreactivo de menor energía. Variando la naturaleza del grupo R, no se observan cambios significativos en la velocidad de reacción mientras que ésta resultó ser más lenta en solventes polares próticos debido a que se estabiliza el estado excitado singulete.Referencias: 1-Anderson, J. C.; Reese, C. B., Proc. Chem. Soc. London, 1960, 217.