Hidrólisis de cloruro de p-metoxibencensulfonilo en líquidos iónicos anfifílicos del tipo alquilimidazólicos

CELESTE ONAINDIA; FORTUNATO GRACIELA G; ADAM, C.

Cordoba

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

SAIQO

Recientemente hemos presentado a la comunidad científica internacional una serie de nuevos surfactantes catiónicos compatibles estructuralmente con Líquidos Iónicos (LIs) con carácter anfifílico, los cuales fueron sintetizados y caracterizados por nuestro grupo. Los mismos corresponden a sales orgánicas con cationes N-alquilimidazólicos [HCnIm] (donde n= 8,10,12,14 y 16) y aniones, trifluoracetato [CF3CO2] y metanosulfonato [CH3SO3] [a]. El proceso de auto-agregación de estos compuestos en solución acuosa fue corroborado mediante la determinación de sus principales parámetros empleando distintos métodos.Con el objetivo de evaluar más extensamente el comportamiento de estos nuevos materiales y encontrar posibles aplicaciones, este trabajo presenta el estudio cinético efectuado para la hidrólisis de cloruro de p-metoxibencensulfonilo (CMBS), tomada como reacción modelo. Los estudios cinéticos se efectuaron a 25 °C, en condiciones de pseudoprimer orden, variando la concentración de LI en solución acuosa por debajo y por arriba de la concentración micelar crítica (CMC). La concentración de CMBS se mantuvo constante (10-4 M) y se analizó la variación de su absorbancia a 270 nm. La Figura A muestra las tendencias obtenidas para los valores de la constante de velocidad observada (kobs) para los LIs con [CF3CO2]. La aplicación del modelo de pseudofase en los sistemas micelares posibilitó la determinación no sólo de las constantes de velocidad en las pseudofases acuosa y micelar, sino también de las constantes de distribución del sustrato entre ambas fases (KmS). Dicha constante de distribución se determinó mediante la linealización de 1/kobs en función de la concentración de LI (Figura B). El efecto del surfactante sobre la velocidad de hidrólisis fue de inhibición, siendo importante a concentraciones de LI mayores a la CMC y mayor el efecto para la sal orgánica con el anión [CF3CO2]. El análisis de los valores obtenidos de Kms indicó una mayor solubilización del sustrato en la fase micelar.