Líquidos iónicos próticos como medios de reacción. Determinación del pka . Aplicación en sistemas reactivos

NERINA PIERUCCIONE, CLAUDIA ADAM

Santa Fe

Encuentro; XIV Encuentro de jóvenes investigadores de la UNL. V Encuentro de jóvenes investigadores de universidades de Santa Fe; 2010

El equilibrio de disociación ácido-base juega un importante rol en las reacciones orgánicas en general y en especial en los sistemas vivos. Como este equilibrio constituye un proceso altamente dependiente de la influencia del solvente a nivel molecular, la fuerza de un ácido o una base debe evaluarse en cada medio involucrado. La naturaleza del solvente y el grado de interacción soluto-solvente son cruciales en la determinación de esta fuerza. En el estudio de los efectos del solvente la determinación de diferentes parámetros, por ejemplo velocidad de reacción y constantes de equilibrio resultan de interés tanto para la optimización de síntesis orgánica como para realizar estudios mecanísticos específicos. Muchos ejemplos demuestran la poderosa influencia de los solventes en las reacciones químireacciocas y en los espectros de absorción. Los diferentes efectos del medio se verifican a través de la solvatación diferenciada de reactivos y productos (posición del equilibrio químico); reactivos y complejos activados (velocidad de reacción química); y/o de moléculas en los correspondientes estado fundamental y excitado (absorción física y radiación electromagnética). Los líquidos iónicos (LIs) han sido reconocidos como una nueva clase de solventes, debido a que poseen relevantes propiedades físico-químicas muy apreciadas en diversas áreas. Algunos de estos son líquidos a temperatura ambiente, otros son sólidos pero son denominados en general LI. Una propiedad clave de estos solventes iónicos radica en la posibilidad de modificar sus propiedades físicas y químicas variando la naturaleza de los cationes y de los aniones, posibilitando la generación de un amplio grupo de líquidos iónicos. Permiten llevar a cabo diferentes tipos de nes respecto de algunos solventes moleculares tradicionales, posibilitando la aplicación de tecnologías más limpias y más benignas con el medio ambiente. Nuestro grupo ha investigado la influencia de pequeños agregados de un LI prótico sobre un sistema reactivo cuidadosamente seleccionado. Fueron reportados equilibrios acido-base competitivos, y la generación de un nuevo nucleófilo ‘in situ’, que cuando el reactivo es un aldehído aromático convenientemente sustituido, conduce a la formación de la imima correspondiente como producto final. De este modo, se confirma la participación dual del LI, es decir, como ácido de Brönsted y como nucleófilo, lo que conduce a proponer una alternativa sintética simple en reemplazo a métodos tradicionales. El comportamiento acido-base en estos nuevos solventes es de suma importancia para la interpretación de estos resultados, lo que motiva a una investigación profunda y confiable de los equilibrios puestos en juego en un sistema reactivo en particular. El comportamiento acido-base en estos nuevos solventes es de suma importancia para la interpretación de estos resultados, lo que motiva a una investigación profunda y confiable de los equilibrios puestos en juego en un sistema reactivo en particular. El comportamiento acido-base en estos nuevos solventes es de suma importancia para la interpretación de estos resultados, lo que motiva a una investigación profunda y confiable de los equilibrios puestos en juego en un sistema reactivo en particular.