INVESTIGADORES
ADAM Claudia Guadalupe
congresos y reuniones científicas
Título:
Análisis de las interacciones interiónicas en Líquidos Iónicos funcionalizados. efecto del solvente molecular sobre los valores de pKa
Autor/es:
ERIKA LISET MEHRING; NICOLÁS DONNET; MA. VIRGINIA BRAVO; ADAM, CLAUDIA
Reunión:
Encuentro; V Encuentro Argentino de Materia Blanda; 2014
Resumen:
Los Líquidos iónicos (LIs) pueden definirse como ?nuevos materiales iónicos?.
El diseño de estos materiales demanda el conocimiento acabado de sus
propiedades fisicoquímicas. El entendimiento del tipo de interacción que
presentan frente a un quimiosensor y/o sobre el equilibrio químico permite
analizar su comportamiento sobre un sistema reactivo. En la literatura nuevas
familias y generaciones de LIs son presentadas cada año con el objeto de que estos
LIs realicen una tarea específica dentro de un determinado proceso fisicoquímico.
El objetivo de este trabajo es analizar las variables fisicoquímicas que permiten
modular una propiedad especifica en LIs funcionalizados adecuadamente aportando al
diseño de nuevos materiales con ?acidez resaltada?.
Para el logro de este objetivo se analizaron LIs del tipo 1-(4-ácido
sulfonilo)butil-3-metilimidazolio como catión. Para analizar el efecto del cambio
de contraion sobre los valores de las constantes de disociacion de estos LIs se
seleccionaron dos contraiones diferentes. En este caso se tuvo en cuenta la
diferencia en sus constantes de acidez, hidrogeno sulfato y el nitrato
([C4SO3HmIm]+[HSO4
-]/[NO3
-]). Se determino los valores de pka de estos LIs
en diferentes solventes moleculares. En primera instancia se seleccionó agua y
dimetilsulfoxido como solventes moleculares. Uno representativo de de
solventes moleculares polares próticos y otro de polares apróticos. Los valores
de pKa se determinaron utilizando el método del indicador por espectroscopia
UV-Vis siguiendo una metodología ya desarrollada por nosotros.1 El
quimiosensor seleccionado fue 2,6-dicloro-4-(2,4,6-trifenil-N-piridinio)-fenolato
(IA) debido a sus propiedades solvatocrómicas.
[C4SO3HmIm]+[HSO4-]- AGUA
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
360 410 460
λ (nm)
Absorbancia
0E00M
2E-06M
2E-05M
9E-05M
2E-04M
2E-03M
[LI]
La Figura 1 presenta la respuesta del
quimiosensor cuando el LI es adicionado a
una solución acuosa.
Una marcada influencia del cambio de contraión
fue observada. Los resultados indican un valor de
pKa de 3,07 cuando el contraión es [HSO4
-]
mientras que para el contraión [NO3
-] su valor fue
de 5,60.
El cambio del solvente molecular genero efectos
contrapuestos en la acidez.
Finalmente, se comprobo que es posible diseñar LIs más ácidos con una adecuada
selección del contraión y del solvente molecular. Ademas para la seleccion de estos
?nuevos materiales? se debe tener en cuenta la estructura quimica del LI y el
microentorno en el cual dicho material debe manifiestar dicha propiedad resaltada.
1-Claudia Adam, M. Virginia Bravo, Pedro M. E. Mancini. Tetrahedron Letters 55
(2014) 148?150