“Determinación de la constante de disociación de Piperidina en solventes no acuosos y mezclas binarias”

BRAVO VIRGINIA, MANCINI, PEDRO, ADAM CLAUDIA.

Santa Fe. Argentina

Jornada; 9no Encuentro de Jóvenes Investigadores de la UNL.; 2005

Universidad Nacional del Litoral

Resulta interesante en algunos casos profundizar en la interpretación de los mecanismos de reacción, determinando la influencia del solvente en los equilibrios de basicidad. De esta manera es posible analizar el cambio en la basicidad del núcleofilo con el solvente y su influencia en el proceso reactivo a través de plots del tipo Bronsted. En bibliografía es posible encontrar numerosos datos de pka de diferentes aminas en solventes acuosos, contrariamente pocos datos son reportados en solventes no acuosos y mucho menos aun en sus mezclas binarias. Al utilizar mezclas binarias de solventes, es muy frecuente observar el fenómeno de solvatación preferencial. Este proceso resulta dependiente de la polaridad del medio, del número y del tipo de moléculas (concentración) presentes en la zona cibotáctica de las moléculas de soluto. El estudio de las propiedades fisicoquímicas que dependen de las interacciones soluto-solvente es mucho más complejo en mezclas binarias que en solventes puros. Por una parte el soluto puede resultar preferencialmente solvatado por uno de los solventes integrantes de la mezcla y complementariamente, las interacciones solvente-solvente pueden afectar aquellas soluto-solvente. Han sido reportados1 efectos específicos de solvente en mezclas del tipo [Acetato de etilo (EAc) + cloroformo (Cl3CH)]. Observándose, en este tipo de mezclas un efecto sinérgico sobre el parámetro ET(30. Este efecto fue interpretado por la posibilidad que presentan estas mezclas de formar complejos intersoventes vía enlace hidrógeno, más polares que cualquiera de los solventes puros que forman parte de la mezcla. Observándose efectos sinérgicos mas marcados cuando el cloroformo es el cosolvente. En esta dirección, en este mismo tipo de mezcla fue observado un efecto sinérgico cinético2 a bajas concentraciones de aminas en las constantes de velocidad de una reacción modelo como la sustitución nucleofílica aromática (SNAr), específicamente con aminas secundarias que ofrecen la posibilidad de catálisis básica. En este sentido resulta interesante, desarrollar y optimizar un método relativamente sencillo y confiable para la determinación de las constantes de acidez de ciertas aminas en donde fue observado el fenómeno antes mencionado.