Líquidos iónicos próticos como aditivos: análisis de su comportamiento sobre el equilibrio ceto-enol

NICOLÁS DONNET; SIMONETTO, MATÍAS; MA. VIRGINIA BRAVO; ADAM CLAUDIA G.

La Plata

Encuentro; V Encuentro Argentino de Materia Blanda; 2014

Los ?Líquidos Iónicos? (LIs) son definidos como sales orgánicas compuestas sólo por iones: cationes orgánicos y aniones tanto inorgánicos como orgánicos. Pueden presentar diferentes propiedades físicas y químicas dependiendo de la combinación catión-anión que conforman dicho solvente. Además, se ha comprobado que ciertas propiedades específicas que ellos poseen pueden ser moduladas cuando son usados como aditivos a solventes moleculares.1 Debido a esto son considerados ?Solventes de Diseño?. El objetivo de este trabajo es analizar las interacciones intermoleculares e interiónicas específicas que se establecen en LIs prótico de base alquilamónica a partir del análisis de la estabilización de las especies en equilibrio. En esta dirección se analizó la influencia del LI sobre el equilibrio ceto-enólico que plantea la 2-Acetilciclohexanona en solventes moleculares con diferentes habilidades donoras y aceptoras de enlace hidrógeno (HBD-HBA): metanol (MeOH); dimetilsulfóxido (DMSO). Se ?diseño? la estructura del LI con el objeto de centrar la atención en un único factor de cambio, en este caso fue el tipo de cadena alquílica sobre el nitrógeno amónico del LI. El Acetato de Dietilamonio (DEAAc) y Acetato de Pirrolidonio (PyrAc) fueron los seleccionados. El equilibrio se monitoreo analizando el decrecimiento de la banda correspondiente a la forma enol (291nm) en función del tiempo. El aumento de la banda correspondiente a la formación de la especie enolato (331nm) tuvo que ser considerada en algunos casos. En la figura 1 puede observarse un comportamiento diferente para ambos LIs. Para DEAAc no se observa un cambio importante de absorbancia lo que estaría indicando que éste LI estabilizaría la forma enol mientras que con el PyrAC se observa la formación de la especie enolato a 331nm. Estos resultados ponen en evidencia que el comportamiento variado observado en estos LIs es consecuencia no solo de la estructura del LI sino también del tipo de link catión-anion que se establece. Consecuentemente, cuando se utiliza un LI como modulador de las propiedades del medio, numerosas variables deben ser tenidas en cuenta. 1-a) Claudia Adam, M. Virginia Bravo, Pedro M. E. Mancini. Tetrahedron Letters 55 (2014) 148?150. b) Claudia G. Adam, M. Virginia Bravo, Pedro M. E. Mancini, Graciela G. Fortunato. J. Phys Org. Chem. (2014) poc.3346