Particulares propiedades fluorescentes de soluciones acuosas de líquidos iónicos anfifílicos

EUGENIA EVELYN ÁLVAREZ, CLAUDIA G. ADAM Y GRACIELA G. FORTUNATO

Mar del Plata, Argentina

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica. 16-19 de Noviembre de 2013 Mar del Plata, Argentina.; 2013

Sociedad Argentina de Qca Organica

Los Líquidos Iónicos (LIs) constituyen por sí mismos sistemas organizados, generando una arquitectura altamente ordenada con regiones polares y no polares con propiedades bien definidas y diferentes, las cuales pueden ser aprovechadas en diversas aplicaciones tecnológicas. La manifestación de micro- y nano-heterogeneidad está dominada por interacciones electrostáticas, por fuerzas de van der Waals y por la formación de enlaces de hidrógeno. En LIs alquilimidazólicos, adicionalmente, las interacciones π-π promueven la asociación catión-catión dando lugar a la formación de distintos agregados. Como consecuencia, las propiedades espectroscópicas de estos LIs pueden ser grandemente afectadas por sus asociaciones, siendo éstas dependientes a su vez de la longitud de la cadena alquílica y la naturaleza del anión. Estudios espectroscópicos previos de algunos LIs N,N-dialquilimidazólicos comúnmente empleados han concluido que los espectros de emisión consisten en dos componentes, una asociada al cation alquilimidazólico aislado y otra, de menor energía, originada por formas asociadas de cationes imidazólicos cuya intensidad y posición varía con la longitud de excitación. Este fenómeno puede relacionarse al efecto conocido como red-edge effect (REE), el cual ha sido demostrado en sistemas luminiscentes capaces de emitir desde distintos niveles energéticos con velocidades de relajación menores o comparables al tiempo de vida de fluorescencia de las especies. Este inusual comportamiento no contradice principios fundamentales tales como la ley de Kasha sino que, en determinadas condiciones experimentales, dejan de ser válidos algunos de los principios sobre los cuales se basa dicha ley. Este fenómeno ha sido reportado para sondas fluorescentes dispersas en LIs así como también en algunos LIs puros, como una manifestación de su micro-heterogeneidad. Ha sido verificado adicionalmente en fluidos viscosos, proteínas, polímeros, vesículas fosfolipídicas y en sistemas micelares.