“Análisis de la participación del líquido iónico en el diseño de rutas sintéticas sustentables”.

DONNET NICOLÁS A; PIERUCCIONE NERINA, MANCINI PEDRO, ADAM CLAUDIA

Villa Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica.; 2011

SAIQO

La transformación de la industria química mundial, por una química no contaminante, resulta ser un problema multidisciplinario. Los químicos hemos tratado de aportar al cuidado del medio ambiente desarrollando nuevas tecnologías que reduzcan el impacto ambiental. En esta dirección, los esfuerzos se han centralizado particularmente, en procesos químicos, tales como síntesis orgánica e inorgánica que involucren rutas sintéticas sustentables. La situación ideal, es la que involucre una "economía de átomos", es crear una síntesis en la cual todos los átomos de los reactivos están en el producto final y no se generen desechos. Sin embargo, la alta economía de átomos no debe lograrse a costa de pérdidas significativas de selectividad y/o de rendimiento. De este modo se transforma el cien por ciento de lo utilizado en el proceso. Nuestro objetivo analizar la participación del LI en el diseño de rutas sintéticas sustentables. En esta dirección se diseñan LIs con el objeto de promocionar la incorporación de todos los átomos en el producto final. Estimulando la participación dual del LI como catalizador ácido de Brönsted y nucleofilo o como catalizador y solvente. En esta dirección nuestro grupo ha realizado aportes a la química sustentable analizando la participación del nitrato de etilamonio (NEA) como ácido de Brönsted y como nucleofilo en reacciones de formación de iminas. Como continuación a esta línea de investigación se seleccionó la ciclohexanona, y tres derivados convenientemente sustituidos y se diseñaron LIs a modo de obtener iminas y enaminas. Los LIs fueron: NEA y el pirrolidonio con dos contraiones nitrato (NPyr) y acetato (AcPyr). Se observó que la participación dual del LI como catalizador ácido de Brönsted y potencial nucleofilo es altamente dependiente del sistema reactivo seleccionado. El diseño de rutas sintéticas sustentables fue posible en reacciones de formación de iminas y de aminolisis con p-nitrofenilacetato. Los mejores rendimientos fueron observados cuando el LI diseñado es NEA y NPyR. En reacciones de enaminas con cetonas se observaron bajos rendimientos, posiblemente relacionado a la baja reactividad de las cetonas. Cuando el sustrato fue un aldehído, fenilacetaldehido, en este caso en particular se observó como producto principal el polímero correspondiente no pudiendo aislar la enamina. Como continuación a esta línea de investigación se seleccionó la ciclohexanona, y tres derivados convenientemente sustituidos y se diseñaron LIs a modo de obtener iminas y enaminas. Los LIs fueron: NEA y el pirrolidonio con dos contraiones nitrato (NPyr) y acetato (AcPyr). Se observó que la participación dual del LI como catalizador ácido de Brönsted y potencial nucleofilo es altamente dependiente del sistema reactivo seleccionado. El diseño de rutas sintéticas sustentables fue posible en reacciones de formación de iminas y de aminolisis con p-nitrofenilacetato. Los mejores rendimientos fueron observados cuando el LI diseñado es NEA y NPyR. En reacciones de enaminas con cetonas se observaron bajos rendimientos, posiblemente relacionado a la baja reactividad de las cetonas. Cuando el sustrato fue un aldehído, fenilacetaldehido, en este caso en particular se observó como producto principal el polímero correspondiente no pudiendo aislar la enamina. En esta dirección se diseñan LIs con el objeto de promocionar la incorporación de todos los átomos en el producto final. Estimulando la participación dual del LI como catalizador ácido de Brönsted y nucleofilo o como catalizador y solvente. En esta dirección nuestro grupo ha realizado aportes a la química sustentable analizando la participación del nitrato de etilamonio (NEA) como ácido de Brönsted y como nucleofilo en reacciones de formación de iminas. Como continuación a esta línea de investigación se seleccionó la ciclohexanona, y tres derivados convenientemente sustituidos y se diseñaron LIs a modo de obtener iminas y enaminas. Los LIs fueron: NEA y el pirrolidonio con dos contraiones nitrato (NPyr) y acetato (AcPyr). Se observó que la participación dual del LI como catalizador ácido de Brönsted y potencial nucleofilo es altamente dependiente del sistema reactivo seleccionado. El diseño de rutas sintéticas sustentables fue posible en reacciones de formación de iminas y de aminolisis con p-nitrofenilacetato. Los mejores rendimientos fueron observados cuando el LI diseñado es NEA y NPyR. En reacciones de enaminas con cetonas se observaron bajos rendimientos, posiblemente relacionado a la baja reactividad de las cetonas. Cuando el sustrato fue un aldehído, fenilacetaldehido, en este caso en particular se observó como producto principal el polímero correspondiente no pudiendo aislar la enamina. p-nitrofenilacetato. Los mejores rendimientos fueron observados cuando el LI diseñado es NEA y NPyR. En reacciones de enaminas con cetonas se observaron bajos rendimientos, posiblemente relacionado a la baja reactividad de las cetonas. Cuando el sustrato fue un aldehído, fenilacetaldehido, en este caso en particular se observó como producto principal el polímero correspondiente no pudiendo aislar la enamina.