Diseño de reacciones de cicloadición más verdes. selección de líquidos iónicos considerando su composición microestructural

CLAUDIA D. DELLA ROSA; CLAUDIA G. ADAM ; MA. VIRGINIA BRAVO

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

SAIQO

Predecir los comportamientos fisicoquímicos de los Líquidos Iónicos (LIs) requiere tener un profundo conocimiento de sus composiciones reales. Además, conocer la estructura "real" de los ILs permite encontrar sentido para muchos comportamientos inesperados reportados de estos materiales. El entendimiento acerca del comportamiento conduce a definir sus aplicaciones posteriores. La voltametría cíclica es adecuada para determinar las composiciones reales de los LIs alquil amónicos e imidazólicos combinados con aniones variados.1 En muchos de estos casos se verificó que los pares iónicos coexistían en equilibrio con sus precursores o especies neutras. En este contexto, el objetivo de este trabajo es utilizar este conocimiento sobre las microestructuras reales de estas dos familias de LIs para diseñar estrategias sintéticas más verdes. En este sentido se desarrollaron reacciones de cicloadición (Diels-Alder normal y hetero Diels-Alder) empleando diferentes LIs. Se ensayaron reacciones de 1-nitronaftaleno y 2-nitrofurano con isopreno en presencia de LIs provenientes de aminas primarias, secundarias y terciarias con contraiones nitrato y acetato. En las experiencias donde se empleó nitrato de etil amonio (NEA) y nitrato de dietil amonio (NDEA) además de los productos de cicloadición esperados se obtuvieron las aminas alílicas respectivas. En las reacciones donde se utilizó nitrato de tributil amonio (NTBA) sólo se observó formación de productos de cicloadición. Similares resultados se obtuvieron al emplear los acetatos de aquil amonio.Del análisis voltamétrico realizado a los ILs de base alquilamonio aquí estudiados, se demostró que solo TBAN está compuesto por el par iónico, y que los otros ILs contienen cantidades variables de ácido libre y amina (además de especies iónicas) por lo que las composiciones variables de estos sistemas explican las dificultades para predecir el comportamiento de una familia de LIs en un determinado sistema reactivo. Por lo que tanto las estructuras químicas de losiones del LI como las composiciones globales son responsables de los comportamientos ‘específicos’ observados en los sistemas reactivos estudiados.