Análogos sintéticos del gadusol: fotoestabilidad y reactividad frente a oxígeno singlete

DALILA ELISABET ORALLO; DIEGO SAMPEDRO; MARIA FLORENCIA FANGIO; CHURIO, MARIA SANDRA; RAUL LOSANTOS

San Miguel de Tucumán

Encuentro; Tercera Reunión de Fotobiólogos Moleculares Argentinos; 2016

GRAFOB

El gadusol (3,5,6-trihidroxi-5-hidroximetil-2-metoxiciclohex-2-en-1-ona) (A)es un metabolito secundario de organismos marinos que absorbe intensamente enel UV y exhibe propiedades antioxidantes comparablescon las del ácido ascórbico[i]-3 Se sabe además que es capaz dedesactivar especies reactivas de oxígeno como el oxígeno singlete, O2(1Dg) através de un proceso predominantemente químico, con una alta constante develocidad (kr = 1,8x108 M-1s-1).4 Por lo tanto, atendiendo a potenciales aplicaciones ennutracéutica y cosmecéutica, resulta de interés el diseño de compuestosanálogos que posean las propiedades fisicoquímicas del gadusol pero que puedanobtenerse con rendimientos más altos y procesos relativamente simples,. En el presentetrabajo se explora la fotoesta-bilidad y capacidad de desactivación del O2(1Dg) en solución acuosa de dos compues-tos análogos sintéticos: la3-hidroxi-2-meto-xiciclohex-2-en-1-ona (B) y la 3-hidroxi-5-dimetil-2-metoxiciclohex-2-en-1-ona(C). En solución reguladora de Tris ® base/ Tris ® HCl (pH8) presentan una intensa banda de absorción centrada en 292 y 294 nm,respectivamente. Para el gadusol en estas mismas condiciones el máximo se ubicaen 296 nm. Todas las bandas sufren el característico corrimiento al azul al bajarel pH del medio a valores ácidos. La fotoestabilidad sedeterminó mediante la irradiación estacionaria a 303 ± 10 nmde soluciones de los compuestos en el buffer de pH 8. El decaimiento de laconcentración se evaluó siguiendo la absorbancia a 296 nm. Los rendimientoscuánticos de fotodescomposición, tomando como referencia el valor determinadopreviamente para el gadusol de (1,86 ± 0,17) x10-4,5 resultaron enambos casos alrededor de 19 veces más bajos que éste. Por otro lado, para medir la capacidad de los análogossintéticos de gadusol para la desactivación reactiva del O2 (1Δg), se generó ésteúltimo por fotosensibilización con rosa de bengala e irradiación estacionaria a530 nm. Las constantes reactivas krse determinaron tomando como referencia la reacción del O2 (1Δg)con triptófano en idénticas condiciones. Por comparación de las velocidadesiniciales de consumo de oxígeno disuelto obtenidas medianteel uso de un electrodo específico, resultan kr = (1,05 ± 0,15)x 108 M-1s-1 para el compuesto B y kr = (1,14 ± 0,15) x 108 M-1s-1 para C. Enconclusión, los compuestos sintéticos estudiados presentan una mayor estabilidaden el UV y similar reactividad frente a O2(1Dg) que el gadusol. Estas son prometedoras propiedadespara su potencial aplicación como tópicos para protección UV o aditivosantioxidantes, a la vez que sugieren su utilidad como moléculas modelo enestudios de procesos fotobiológicos. Referencias [1] Suh H. J., Lee H. W., J. Jung. J. Photosci., 11, 77,2004. 2 Dunlap, W. C., Yamamoto Y., Comp. Biochem. Physiol. B., 112, 105, 199.3 Arbeloa E. M.,Uez M. J., Bertolotti S. G., Churio, M. S., Food Chem., 119, 586,2010.4 Arbeloa E. M., Tesis doctoral, UNMDP-Diciembre, 2010.5 OralloD.E., Tesis doctoral, UNMDP-Junio, 2015