Propiedades Oxidantes de Molibdofosfocompuestos tipo Keggin modificados con Heteroátomo Vanadio.

VILLABRILE PAULA, VÁZQUEZ PATRICIA, CÁCERES CARMEN, CASUSCELLI SANDRA, CRIVELLO MÓNICA, OYOLA OMAR, PÉREZ CELSO Y HERRERO EDUARDO

Villa Giardino, Córdoba, Argentina

Jornada; XIII Jornadas Argentinas de Catálisis y 2° MercoCat; 2003

CITeQ. UTN-FRC

Se estudiaron las propiedades oxidantes de los compuestos obtenidos reemplazando Mo por V en la estructura del ácido molibdofodforico y sus sales de cesio. En todos los casos se observó que las estructuras de Keggin se conservan. La caracterización de los ácidos y sales sintetizadas se llevó a cabo por FTIR y por DRS. Según las titulaciones potenciométricas con n-butilamina se los puede ordenar de acuerdo a la máxima fuerza ácida: MPV1A >> MPV1Cs2 > MPA >> MPV6A >> MPV6Cs2. La actividad de dichos sólidos se evaluó a través de la oxidación de limoneno con peroxido de hidrógeno, como agente oxidante, en fase líquida a 70 °C y acetonitrilo como solvente. Los HPA en fase homogénea mostraron selectividad hacia epoxilimonenos, observándose que la relación de 1,2 epoxilimoneno a 8,9 epoxilimoneno se invierte al utilizar MPA (62/38) y MPV1A (36/64), lo que se correlaciona con el mayor carácter ácido de este último, generando la apertura del anillo oxirano y aumentando en consecuencia otros productos de oxidación. Las sales de Cs de estos heteropolioxometalatos se evaluaron en fase heterogénea, mostrando una mayor conversión que sus correspondientes en fase homogénea y además un aumento en la selectividad a 1,2 epoxilimoneno respecto al 8,9 (80/20), con una notable disminución de los productos de apertura.