Especies reactivas del azufre generadas a partir de tioles quimisorbidos sobre nanopartículas de sílice

PAULA CAREGNATO; AGUSTINA E. NARDO; DANIEL O. MÁRTIRE; MÓNICA C. GONZALEZ

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociacion Argentina de Investigacion Fisicoquimica (AAIFQ)

Los tioles son un grupo de sustancias extraordinariamente eficientes como antioxidantes. En particular los biotioles protegen a las células contra las consecuencias de los daños inducidos por radicales libres. Los seres vivos están continuamente expuestos en el medio ambiente a numerosos compuestos que contienen tioles y los disulfuros derivados, como por ejemplo los tioles presentes en alimentos como el ajo y ciertos pescados. Sin embargo, por oxidación de los tioles a nivel celular, se forman especies del azufre que a su vez pueden oxidar y posteriormente inhibir la actividad de ciertas proteínas y enzimas. Estas especies químicas son conocidas como especies reactivas del azufre (Reactive Sulfur Species, RSS) e incluyen radicales centrados en el azufre, disulfuros, disulfuros S-óxidos y ácidos sulfínicos y sulfónicos. El estudio de las reacciones de los tioles en medios restringidos, como cuando se encuentran inmovilizados sobre superficies de sílice, podría resultar una aproximación interesante al estudio de la reactividad y comportamiento de los RSS en medios controlados. En este trabajo se derivatizaron las partículas de sílice con grupos orgánicos tioles para generar las RSS a partir de los tioles quimisorbidos sobre la sílice con el objetivo de utilizar la matriz de sílice como soporte para estudiar la capacidad antioxidante de los tioles. Las nanopartículas de sílice, previamente activadas, se derivatizaron con 3-mercaptopropiltrimetoxisilano (MPTS) [Arakaki et al, 2003], utilizando una relación de concentraciones: [MPTS]/Sílice = 1.4 x10-4 mol MPTS/m2 sílice. Las nanopartículas derivatizadas fueron caracterizadas por análisis termogravimétrico, espectroscopia IR y Raman y rayos X. Las RSS se obtuvieron a partir de los tioles quimisorbidos (Sil-SH), por reacción con agentes oxidantes como el radical sulfato, generado por fotolisis de soluciones acuosas de Na2S2O8. hnSe realizaron experimentos de láser flash fotólisis (lexc 266 nm) y flash fotólisis convencional (180nm<lexc<600 nm) y se obtuvieron los espectros de absorción de las RSS formadas a partir del radical sulfato.