Espectrometría de masa por electrospray de N-arilhexahidropirimidinas

M. B. GARCÍA; I. A. PERILLO; A. A. ZUCCHELLI; L. TONIDANDEL; P. TRALDI; L. R. ORELLI

Mar del Plata, Argentina

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

SAIQO

ESPECTROMETRÍA DE MASA POR ELECTROSPRAY DE N-ARILHEXAHIDROPIRIMIDINASGarcía M. B.1 , Perillo I. A.1, Zucchelli A. A.1, Tonidandel L.2, Traldi P.2 y Orelli L. R.11 Universidad de Buenos Aires, Facultad de Farmacia y Bioquímica. Junín 956 (1113) Buenos Aires, Argentina. e-mail:mbgarcia@ffyb.uba.ar 2 CNR/ISTM Corso Stati Uniti 4, 135100 Padova, Italia.Las hexahidropirimidinas son interesantes desde el punto de vista de su actividad farmacológica, ya que algunos derivados han sido utilizados como prodrogas de di y poliaminas. Por otra parte, ciertos derivados hexahidropirimidínicos tienen la capacidad de formar complejos con algunos iones metálicos, lo que les confiere actividad antiamebiana. Sin embargo, los datos de la literatura sobre el comportamiento de hexahidropirimidinas en espectrometría de masa son muy escasos. En este trabajo realizamos un estudio de los espectros de masa de una serie de N-arilhexahidropirimidinas 1 utilizando ionización por electrospray (ESI). Se realizaron los experimentos MS/MS para confirmar las fragmentaciones propuestas. Por último se comparan los datos obtenidos con los experimentos por impacto electrónico (IE).En general, se encontró a través de ambos métodos de ionización que uno de los iones más abundante corresponde a [M-H]+, resultante de la pérdida de H. (EI) ó H- (ESI). Otro fragmento interesante es m/z=154, cuyo origen varía de acuerdo con el método utilizado.Se realizaron los correspondientes experimentos MS/MS de los iones [M-H]+ para todos los compuestos. Estas especies originan para los compuestos 1a-d un fragmento de m/z=140, correspondiente a la pérdida de [R1C3H5N]. Para los compuestos a, b el mismo proviene de una fragmentación primaria, mientras que para los derivados c, d se produce a través de un intermediario resultante de la pérdida de R1. El mismo origina también un fragmento de m/z=166 correspondiente a la pérdida de CH2NH. Se discute asimismo el origen de otros iones presentes en cada uno de los derivados en particular.Por último, el ion [M-H]+ correspondiente al triaril derivado 1e muestra la fragmentación primaria relacionada con el grupo nitro, observándose los fragmentos correspondientes a la pérdida de NO y NO2 respectivamente, que posteriormente sufren pérdida de C2H5 y C6H5N(CH2)2CH.