Propiedades químicas de sales de 1,4,5,6-tetrahidropirimidinio

NATALIA P. LINK; FERNANDO NIEMEVZ; LILIANA R. ORELLI

Mar del Plata, Argentina

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

SAIQO

PROPIEDADES QUÍMICAS DE SALES DE 1-ARIL-2,3-DIALQUIL-1,4,5,6-TETRAHIDROPIRIMIDINIO. Link, N. P., Niemevz, F. y Orelli, L. R.Departamento de Química Orgánica, Facultad de Farmacia y Bioquímica, Universidad de Buenos Aires, Junín 956, (1113) Buenos Aires, Argentina. E-mail: lorelli@ffyb.uba.arLas sales de amidinio cíclicas constituyen modelos para el estudio de reacciones enzimáticas de transferencia de unidades monocarbonadas al estado de oxidación de ácido carboxílico [1]. En un intento de imitar los procesos biológicos, algunos autores investigaron la transferencia del C2 de sales de amidinio cíclicas a diversos nucleófilos [2]. En este contexto, nosotros sintetizamos sales de Nariltetrahidropirimidinio 1,3-di [3] y 1,2,3-trisustituidas [4] con restos arilo en posición 2 y estudiamos su reactividad frente a nucleófilos. En este trabajo presentamos el estudio de las reacciones de hidrólisis alcalina y reducción de una serie de sales de tetrahidropirimidinio 1 con diferentes restos 2 -alquilo. El tratamiento de los compuestos 1 con hidróxido de sodio acuoso condujo inicialmente a las aminoamidas 2 (productos de control cinético), que fueron aisladas y caracterizadas espectroscópicamente. En algunos casos fue posible aislar y caracterizar los intermediarios de reacción correspondientes. Las aminoamidas 2 son inestables en el medio de reacción y sufren aminólisis intramolecular originando los correspondientes productos de control termodinámico 3. Se analizó la influencia del impedimento estérico de los sustituyentes en posiciones 2 y 3 en las velocidadesrelativas de reacción. La reducción de las sales 1 con borhidruros alcalinos condujo regioselectivamente a las diaminas 4. En algunos casos fue posible aislar los correspondientes intermediarios de reacción (hexahidropirimidinas 5), constituyendo esta reacción un método alternativo para su síntesis. En conclusión, se estudió la reactividad frente a nucleófilos de una serie de sales de N-ariltetrahidropirimidinio con diferentes sustituyentes alquílicos en posición 2. Las reacciones estudiadas permitieron obtener derivados cíclicos y acíclicos del 1,3-diaminopropano selectivamente sustituidos, algunos de ellos inaccesibles a través de otras rutas sintéticas. Referencias[1] Entre otros: R. G. Mathew, J. T. Drummond, Chem. Rev., 1990, 90, 1275.[2] Entre otros: H. Bieraugel, R. Plemp, H. C. Hiemstra, U. K. Pandit, Tetrahedron,1983, 39, 3971; M. W. Anderson, J. Raymond, J. Saunders, J. Chem. Soc., PerkinTrans. 1, 1986; A. R. Stoit, U. K. Pandit, Tetrahedron, 1988, 19, 6187.[3] M. B. García, M. Zani, I. A. Perillo, L. R. Orelli, Heterocycles, 2004, 63, 2557.[4] M. Dal Maso, L. R. Orelli, I. A. Perillo, J. Heterocycl. Chem., 1994, 31, 25