Análisis conformacional y espectroscópico de haloacetamidas

NADIA GRUBER; LILIANA R. ORELLI; RUBÉN H. CONTRERAS

Mar del Plata

Congreso; XXIX Congreso Nacional de Química; 2012

Asociación Química Argentina

Las haloacetamidas son compuestos versátiles en cuanto a su estructura por laposibilidad de presentar variadas sustituciones en el nitrógeno amídico. Esta diversidadestructural es también origen de la gran cantidad de aplicaciones que se atribuyen a estoscompuestos, entre las que se destacan su actividad herbicida1 y como antioxidante enelastómeros y polímeros plásticos.2 En particular, nuestro grupo de trabajo sintetiza estasmoléculas como precursoras de fosfonoacetamidas según la reacción de MichaelisArbuzov.3La importancia del tema de trabajo, es decir el análisis conformacional y espectroscópicode haloacetamidas, radica en la posibilidad de hacer predicciones sobre elcomportamiento y la reactividad de estas moléculas a través del conocimiento de suestructura espacial.En este trabajo se desarrollan los siguientes tópicos:? Determinación de la conformación más estable de la N-fenilcloroacetamida mediantemétodos computacionales.? Determinación de 1JCαHα y análisis NBO de la N-fenilcloroacetamida.? Comparación con los datos presentados por Pedersoli et al.4 para la cloroacetamida.? Comparación de los resultados obtenidos con datos espectroscópicos experimentales.Figura 1: Estructura de la N-fenilcloroacetamida, conteniendo la nomenclatura utilizada alo largo del trabajo para hacer referencia a los diferentes átomos.Los métodos computacionales permitieron determinar la configuración Z de la amida conel cloro en posición anti con respecto al oxígeno como la estructura más estable para laN-fenilcloroacetamida. La predominancia de las estructuras Z para las amidas Nmonosustituidas, frente a las E, condice con datos bibliográficos5, mientras que la estabilidad de las distintas conformaciones posibles para la configuración Z es discutidaen este trabajo.La determinación de 1JCαHα para la N-fenilcloroacetamida mostró resultados análogos a losobtenidos por Pedersoli et al. para la cloroacetamida. Sin embargo, con respecto a otrosacoplamientos, se presentan resultados novedosos dependientes de la existencia de ungrupo fenilo vecino al oxígeno carbonílico.Por último, es de importancia mencionar que los valores calculados muestran unaadecuada correlación con los datos experimentales.Referencias:1. Entre otros: US Patent, 2973258, 1961.2. US Patent, 4098760, 1978.3. N. Gruber, M. C. Mollo, M. Zani, L. R. Orelli, Synth. Commun., 2012, 42, 5, 738.4. S. Pedersoli, C. F. Tormena, F. P. dos Santos, R. H. Contreras, R. Rittner, J. Mol. Struct., 2008, 891, 508.5. W. E. Stewart, T. H. Sidall, Chem. Rev., 1970, 70, 5, 517.Agradecimientos:Este trabajo fue financiado por la Universidad de Buenos Aires y el CONICET.