Estudio de las propiedades químicas de sales de 1-aril-3-alquil-1,4,5,6-tetrahidropirimidinio

M. B. GARCÍA, M. ZANI, I. A. PERILLO, L. R. ORELLI

Santa Fe, Argentina

Simposio; XIV Simposio Nacional de Química Orgánica M. B. García, M. Zani, I. A. Perillo y L. R. Orelli; 2003

SAIQO

  Estudio de las Propiedades Químicas de sales de 1-Aril-3-Alquiltetrahidropirimidinio   Ma. Beatriz García, Isabel A. Perillo, Mariana Zani y Liliana R. Orelli   Departamento de Química Orgánica. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Universidad de Buenos Aires. Junín 956 (1113) Buenos Aires. Argentina. e-mail: mbgarcia@ffyb.uba.ar   La capacidad de las sales de amidinio de transferir unidades carbonadas a distintos nucleófilos fue una propiedad extensamente estudiada, particularmente en sales de imidazolinio. Debido al carácter electrofílico del C2 pueden reaccionar con un gran número de nucleófilos, originando especies tetraédricas que pueden ser estables o sufrir posterior transformación dando lugar a compuestos acíclicos. La importancia del estudio de la hidrólisis alcalina en sales de amidinio cíclicas radica en su analogía estructural  con el ácido N5, N10-meteniltetrahidrofólico y su relación con la transferencia de grupos formilo. En este trabajo realizamos el estudio de las propiedades químicas (hidrólisis alcalina y reducción) de una serie de sales de 1-aril-3-alquiltetrahidropirimidinio I. El análisis de los resultados se realizó en base a las basicidades relativas de las aminas involucradas y teniendo en cuenta la teoría del control estereoelectrónico.               El tratamiento de los compuestos I con solución de hidróxido de sodio originó, dependiendo de los sustituyentes en la sal de partida, los compuestos II, III o ambos. La reducción con cantidades equimoleculares de BH4Na permitió el aislamiento del aminal intermediario para el compuesto Ib, el tratamiento de la muestra con un exceso de dicho reactivo origina el producto de sobrereducción IV. El uso alternativo de AlLiH, como agente reductor, originó exclusivamente el producto IV.               La hidrólisis de sales de tetrahidropirimidinio no sustituidas en posición 2 se encuentra gobernada por factores electrónicos y estéricos. Postulando un intermediario cíclico tetrahédrico de tipo carbinolamínico, el clivaje del mismo se produce en forma regioselectiva con expulsión de la amina más básica. El clivaje observado, a su vez, es apoyado por la teoría del control estereoelectrónico. La sobrerreducción de los compuestos I origina exclusivamente los compuestos IV  debido a la mayor estabilidad del ion iminio que le da origen.