Síntesis de N-aril-N'-metil-1,3-diaminopropanos a partir de N-(3-aminopropil)formamidas

L. R. ORELLI, M. B. GARCIA, F. NIEMEVZ, I. A. PERILLO

Córdoba, Argentina

Simposio; XI Simposio Nacional de Química Orgánica; 1997

SAIQO

  SINTESIS DE N-ARIL-N´-METIL-1,3-DIAMINOPROPANOS A PARTIR DE N-(3-ARILAMINOPROPIL)FORMAMIDAS     Liliana R. Orelli, María B. García, Fernando Niemevz e Isabel A. Perillo     Departamento de Química Orgánica.  Facultad de Farmacia y Bioquímica.  Universidad de Buenos Aires.  Junín 956, Buenos Aires.  Argentina.  E-MAIL: lorelli  ffyb.uba.ar       N-Aryl-N´-methyltrimethylenediamines were synthesized by reduction of N-(3-arylamino-propyl)formamides.               N-aril-N´-metil-1,3-diaminopropanos 1 (R=H) son intermediarios sintéticos limitantes en la preparación de hexahidropirimidinas di y trisustituidas asimétricamente 2:             La ruta a fue utilizada con éxito para la obtención de amidas 3 (Ar=p-ClC6H4; R= Me, Et, iPr, tBu, C6H5) las cuales, por reducción, permitieron sintetizar N-aril-N´-alquiltrimetiléndiaminas 1 (R¹H) con buenos rendimientos.  Sin embargo, en el caso de los formil derivados 3 (R=H), se obtuvieron bajos rendimientos debido a una reacción competitiva de transamidación.             Se desarrolló entonces una secuencia alternativa (ruta b) que permitió sintetizar los compuestos 1 (R=H; Ar= C6H5, p-CH3C6H4, p-CH3OC6H4, p-ClC6H4) con buenos rendimientos.  La reacción de condensación del bromhidrato de bromopropilamina con aminas aromáticas se ensayó en distintas condiciones experimentales con el fin de minimizar la obtención de bis-derivados.  Para la monoformilación selectiva de la diamina 4 , los mejores resultados se obtuvieron utilizando ácido fórmico en exceso a reflujo.             La asignación de los espectros de 1H RMN de ambos diasteroisómeros de las formamidas 1 fue hecha en base a los desplazamientos químicos y a las constantes de acoplamiento.