Sales de 1,4,5,6-tetrahidropirimidinio con quiralidad axial: un nuevo tipo de atropisómeros

M. B. GARCÍA, I. A. PERILLO, L. R. ORELLI

Lima, Perú

Congreso; XXIII Congreso Latinoamericano de Química; 2000

  SALES DE 1,4,5,6-TETRAHIDROPIRIMIDINIO CON QUIRALIDAD AXIAL: UN NUEVO TIPO DE ATROPISOMEROS   María B. García, Isabel A. Perillo y Liliana R. Orelli   Universidad de Buenos Aires, Facultad de Farmacia y Bioquímica. Junín 956 (1113) Buenos Aires, Argentina.  EMAIL: lorelli@ffyb.uba.ar   La mayor parte de los datos de la literatura sobre compuestos con quiralidad conformacional se refiere a bifenilos o binaftilos [a], algunos de los cuales se utilizan como catalizadores quirales.  Los datos sobre atropisómeros no biarílicos, por el contrario, son escasos y de reciente aparición.  Estos compuestos son interesantes desde el punto de vista estereoquímico y por sus potenciales aplicaciones a la síntesis asimétrica.  Los ejemplos reportados hasta el momento se refieren casi exclusivamente a amidas estéricamente impedidas [b].  En este trabajo se realizó la síntesis y el estudio estereoquímico de dos sales de 1,4,5,6-tetrahidropirimidinio 1 con sustituyentes arilo disimétricos en posición 1.  Dichos compuestos se sintetizaron por cuaternización de las correspondientes amidinas 2.  Se realizó la asignación inequívoca de los espectros de 1H y 13C RMN de las sales 1 mediante los correspondientes espectros bidimensionales de correlación heteronuclear HMQC y HMBC.  Las características de los espectros de 1H RMN de las sales 1 indican que, a temperatura ambiente, ambos compuestos existen como un par de enantiómeros conformacionales (atropisómeros) como consecuencia de la libre rotación restringida en torno al enlace Ar-N1, que se comporta como eje quiral.  A partir de dichos espectros se evidencia además la existencia de una conformación preferida del anillo heterocíclico. La orientación de los sustituyentes y la conformación del anillo tetrahidropirimidínico para el compuesto 1a  se establecieron a partir del correspondiente espectro NOESY.  Las características estructurales y estereoquímicas de las sales 1 se compararon con las de las correspondientes amidinas 2, que no evidencian quiralidad conformacional a temperatura ambiente.      1a: Ar= C6H5 ; 1b: Ar= p-NO2C6H4   [a] M. Oki, Top. Stereochem. 14, 1 (1983); [b] J. Clayden, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 36, 949 (1997).