Estudio espectroscópico y conformacional de la isomería E/Z en N-(3-aminopropil)amidas

L. R. ORELLI, M. B. GARCÍA, I. A. PERILLO

Viña del Mar, Chile

Conferencia; 5th Latin American Conference of Physical Organic Chemistry; 1999

ESTUDIO ESPECTROSCOPICO Y CONFORMACIONAL DE LA ISOMERIA E/Z EN N-(3-AMINOPROPIL)AMIDAS     Liliana R. Orelli, María B. García e Isabel A. Perillo     Departamento de Química Orgánica, Facultad de Farmacia y Bioquímica, Universidad de Buenos Aires. Junín 956 (1113) Buenos Aires, Argentina.  Email: lorelli@ffyb.uba.ar                 Se estudió el equilibrio E/Z en las siguientes N-propilamidas 1 con un grupo polar en posición g de la cadena propílica.   Comp. 1 a b c d e f g h i R C6H5 C6H5 CH3 H H H H H H R' ciclohexilo p-ClC6H4 p-ClC6H4 C6H5 p-CH3C6H4 p-ClC6H4 p-CH3OC6H4 p-NO2C6H4 o-NO2C6H4   En los espectros 1H de l as benzamidas 1a,b y en la acetamida 1c se observan solamente las señales correspondientes al isómero Z.  En las formamidas 1d-i, en cambio, se observan señales correspondientes a los isómeros E y Z, en distinta proporción.  En este caso, se realizó la asignación diferencial de los espectros de 1H RMN en base a los valores de constantes de acoplamiento, de desplazamientos químicos y los shifts ocasionados por solventes anisotrópicos (C6D6).  Los espectros de 13C RMN de los compuestos 1d-i se asignaron teniendo en cuenta efectos de protección por compresión estérica.  Se discuten además aspectos conformacionales relacionados con la formación de puentes de hidrógeno entre el grupo amida y el sustituyente arilamino en posición g.  Se observa que, de acuerdo con las características del grupo unido al N amínico, el sustituyente puede actuar como dador o aceptor de puente de hidrógeno.   En el caso de las formamidas, se discute la influencia del sustituyente arilamino en los porcentajes relativos de estereoisómeros E/Z y se analizan además las densidades de carga calculadas por el método semiempírico AM1.