Re-determinación estructural del lapacholato de manganeso(II)

R. A. FARFÁN; J. A. ESPÍNDOLA; M. A. MARTÍNEZ; E. E. CASTELLANO; O. E. PIRO

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Fisicoquímica / Universidad Nacional de Salta

El lapachol es una sustancia natural que responde a la fórmula [2-hidroxi-3(3-metil-2-butenil)-1,4-naftoquinona]. En medio alcalino el lapachol pierde un protón del grupo fenólico, dando lugar al lapacholato, que puede actuar como un ligando bidentado en el que se destacan como lugares activos sus átomos de oxígeno quinónico y oxígeno fenólico, ubicados en posición “orto”. En el intento de preparar un compuesto de coordinación con el ion manganeso, lapacholato, dimetilformamida y agua, se obtiene un cristal que responde a la fórmula [Mn(Lap)2], cuando se esperaba separar un compuesto de coordinación que responda a la fórmula [Mn(Lap)2(DMF)(H2O)]. Sorprendente fue observar que el producto contiene el ion Mn(II) coordinado solamente con lapacholatos como ligandos. A partir de datos estructurales obtenidos por métodos de difracción de rayos X en mono-cristales, se demuestra que el complejo cristaliza en el sistema tetragonal P43212 con constantes de celda a=b=13.3539(4) Å, c=14.7148(4) Å, y Z=4 moléculas por celda unidad, lo que conduce a una densidad calculada de 1.360 Mg/m3. El metal se encuentra sobre un eje doble cristalográfico en un entorno octaédrico distorsionado, coordinado a cuatro ligandos simétricamente relacionados, dos de ellos con un modo vinculante que se asemeja a la descrita anteriormente para el complejo de zinc [d (Mn-Ocarb) = 2,319 (2) Å , d (Mn-Ofen) = 2,106 (1) A], los otros dos ocupando el resto de cis-vinculantes a través de sus otros átomos de oxígeno carbonilos [d (Mn-Ocarb) = 2,114 (1) Å]. Esta coordinación del metal da lugar a una estructura supramolecular de complejos de manganeso extendida a lo largo de las tres dimensiones de la red cristalina. El espectro infrarrojo muestra desplazamientos de las bandas vibracionales, con respecto al Lapachol, hacia números de onda menores, tal como se esperaba para las frecuencias de estiramiento de los grupos CO coordinados al Mn(II), efecto ya observado en otros compuestos de coordinación del lapachol. Se ha trabajado empleando un solvente con capacidad de coordinación, tal como la dimetilformamida que ha generado innumerables compuestos de coordinación de metales de transición, lapacholatos, dimetilformamida y el solvente utilizado. En este caso, utilizando el ion metálico manganeso, Mn(II), el producto cristalino obtenido es la sal de Mn(Lap)2.