Síntesis y estructura molecular de di-tiolactonas

Z. DELGADO; O. E. PIRO; G. A. ECHEVERRÍA; C. O. DELLA VÉDOVA; R. M. ROMANO; M. F. ERBEN

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociacion Argentina de Fisicoquímica

La síntesis de poli-tiolactonas puede realizarse mediante la reacción de condensación de un poli-tiol con poli-cloruros de acilo para dar lugar a la formación de enlaces tioésteres SC=O endocíclicos. Sin embargo, a fin de evitar la formación de productos poliméricos, la síntesis de tiolactonas de tamaño controlado debe realizarse utilizando un compuesto órgano-metálico de estaño que actúa como plantilla o molde. Objetivos: Sintetizar, purificar y caracterizar dos nuevos compuestos pertenecientes a la familia de las di-tiolactonas, las 2,8-ditia-5-oxocilaundecano-1,9-diona y 2,8-ditia-5-oxocilododecano-1,9-diona. Determinar las propiedades estructurales y vibro-conformacionales de las especies sintetizadas. Resultados: la síntesis de las tiolactonas requiere de dos etapas, tal como se muestra en el esquema siguiente. Primeramente se lleva a cabo la formación del compuesto molde de Sn, mediante la reacción de n-Bu2SnO y un di-tiol.1 Una segunda reacción requiere la incorporación de un di-cloruro de ácido.2 La estrategia de trabajo incluye la variación del tamaño del ciclo mediante el uso de diferentes longitudes de cadena aportadas por el cloruro de acilo (m). Se obtuvieron así dos nuevos compuestos con m= 2 y 3. El análisis CG/MS muestra en el cromatograma un único pico con un espectro de masas donde puede observarse el ion molecular correspondiente m/z, 220 y 234 respectivamente. El análisis de los espectros de RMN 1H 13C y HSQC permiten elucidar claramente las moléculas sintetizadas. Los espectros FTIR y Raman muestran bandas correspondientes a vibraciones característicos de especies -SC(O), con frecuencias alrededor de 1690 y 587 cm-1 para los modos ν(C=O) y ν(C-S), respectivamente. Se determinó la estructura en el sólido de los compuestos I y II por métodos de difracción de rayos-X, los que cristalizan los grupos espaciales ortorrómbico Pca21 y triclínico P-1, respectivamente. Estos resultados permiten la caracterización estructural detallada de estos compuestos, incluyendo el efecto que ejerce el tamaño del anillo en las propiedades conformacionales. Referencias: 1 A. Finch, R. C. Poller, D. Steele, Trans. Faraday Soc., 1965, 61, 2628. 2 Vujasinovic, I; Veljkovic, J; Molcanov, K.; Kojic-Prodic, B. Tetrahedron 2006, 62, 2868-2876.