Método indirecto para caracterización dinámica y alta resolución en RMN de 1H acoplados dipolarmente

A.K.CHATTAH Y P. LEVSTEIN

La Plata

Congreso; 90 Reunión Nacional de la Asociación Física Argentina (AFA); 2005

Asociación Física Argentina

La adquisición de espectros de RMN de alta resolución exige la eliminación del acople dipolar entre espines. Por ej., para observar una señal de 13C en su corrimiento químico, es necesario romper la interacción heteronuclear 13C-1H. El desacople se obtiene aplicando un campo de rf sintonizado a la frecuencia de Larmor de 1H (condición on-resonance). Cuando existen 1H no equivalentes, no todos están on-resonance; en esos casos el desacople no es tan efectivo y la interacción heteronuclear se manifiesta. Sin embargo, la dinámica rápida 1H-1H produce angostamiento por intercambio evitando el deterioro de la señal de 13C. Este mecanismo puede ser usado para caracterizar la red de protones en la muestra [Ref: J. Chem. Phys, 113, 6285, 2000]. Para ello se investiga el comportamiento del máximo de la señal de 13C, en función de la off-resonance (O2). éste se ajusta bien a una Lorentziana, cuyo pico está asociado al corrimiento químico del 1H acoplado al 13C en observación. El ancho de la Lorentziana depende de la dinámica entre protones que produce el angostamiento de la línea y de la interacción 13C-1H, que puede ser medida en experimentos de Polarización Cruzada. Estudiamos el espectro de 13C en función de O2 en los cristales líquidos 8CB y 5CB. En estas moléculas existen conjuntos de tres espines (un 13C acoplado dipolarmente a dos 1H) tanto en las colas alifáticas como en los anillos bencénicos. Teniendo en cuenta las características de las Lorentzianas y el acople heteronuclear [Ref  J. Chem. Phys, 119, 7943, 2003], damos información dinámica de las interacciones 1H-1H intra e intermoleculares. Caracterizamos las posiciones de los 1H en el espectro de RMN y comparamos con resultados de métodos alternativos. POSTER PRESENTADO POR AK CHATTAH