Modificación en la estructura de LiNH2 luego de la incorporación de Al3+

L. FERNÁNDEZ ALBANESI; P. ARNEODO LAROCHETTE; F. C. GENNARI

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

AAIFQ

Introducción:Los sistemas formados por amiduros de metales livianos e hidruros son buenosmateriales almacenadores de hidrógeno debido a su alta densidad gravimétrica yvolumétrica. El amiduro de litio (LiNH2) es uno de estos potenciales compuestos y lamezcla de éste con LiH provee un sistema de almacenamiento reversible a través dela siguiente reacción: LiNH2 + LiH = Li2NH + H2En la búsqueda de la optimización de la etapa de deshidruración numerosos estudiosse han enfocado en desestabilizar el sistema Li-N-H mediante el agregado deaditivos. En las experiencias que se realizaron se agregó Al a la mezcla LiNH2-LiH, apartir de AlCl3, durante la molienda mecánica y se practicaron ciclos de absorción/desorción en el rango de temperaturas de 250 a 300 ºC a la presión de H2 de 700 kPa.Este trabajo se centra en la evaluación del rol del agregado de Al en el cambio de laspropiedades de almacenamiento. Para esto fueron preparadas y cicladas moliendascon 1; 3; 5 y 10 %p/p de AlCl3 cuya información estructural se obtuvo a partir deespectros de FTIR de la fase sólida. Esta técnica es crucial para identificar sinambigüedad la presencia de LiNH2 o de Li2NH, debido a las similitudes de susestructuras cristalográficas.Objetivo:* Clarificar si el aditivo Al incorporado al sistema Li-N-H actúa como catalizador omodificando la estructura del amiduro de litio y entonces afectando a latermodinámica del sistemaResultados:En los espectros FTIR se observa que a medida que se incrementa la cantidad deAlCl3 incorporado las bandas en 3315 y 3260 cm-1, correspondientes a losestiramientos simétricos y antisimétricos del enlace NH2 en el amiduro, se vancorriendo progresivamente a números de onda más bajos. Lo mismo ocurre con laabsorción en IR del enlace N-H del imiduro de litio (Li2NH) ubicado en 3180 cm-1.Conclusiones:* El agregado de Al favorece las etapas de absorción y desorción de H2 y tambiénmejora la estabilidad del sistema aún a la temperatura de 250 ºC* En la molienda mecánica de LiNH2?LiH más AlCl3 se forma una nueva fasediferente a la de los materiales de partida, en la que el Al estaría incorporadoformando un amiduro del tipo Li-Al-N-H