Evaluación de la resistencia de polarización de equilibrio: su independencia con las condiciones de difusión y adsorción

C.A. MAROZZI; M.R. GENNERO DE CHIALVO; A.C. CHIALVO

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

AAIFQ

La resistencia de polarización de equilibrio Rp se define para cualquier reacción de electrodo como la pendiente en el origen de la dependencia sobrepotencial - densidad de corriente cuando la misma se verifica libre de toda limitación por transferencia de masa (control activado). Es un parámetro cinético que se evalúa a partir de la dependencia experimental, la que generalmente se realiza sin considerar el efecto difusional, el que no es nulo alrededor del potencial de equilibrio. Si se tiene en cuenta que Rp contiene valiosa información acerca de los parámetros cinéticos de las etapas elementales involucradas y se utiliza usualmente para evaluar la denominada densidad de corriente de intercambio, se hace imperativo conocer su dependencia con las condiciones de difusión de reactivos y/o productos al igual que el efecto del tipo de adsorción que se verifique con los intermediarios de reacción. Este último aspecto es particularmente importante para el caso de la reacción del electrodo de hidrógeno, ya que considerando adsorción tipo Langmuir o Frumkin no parecen indicar que los valores de Rp resulten idénticos. En este contexto se presenta un análisis general que permite clarificar estos conceptos.