Flash vacuum pyrolysis de productos naturales. Obtención de santónidos a partir de ácido santónico.

G. EYMER, P. L. LUCERO, E. L. MOYANO, G. I. YRANZO, E. HERRERO; CEBALLOS, N. M., GONZÁLEZ, N. P., MOYANO, E. L., ZINCZUK, J., RÚVEDA, E. A., YRANZO

Mar del Plata

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

SAIQO

La degradación térmica de productos naturales, es una de las técnicas preparativas más antigua en la síntesis orgánica. Las reacciones a altas temperaturas (350-900ºC) se conocen como pirólisis siendo estos procesos térmicos estáticos o dinámicos. Dentro de los sistemas dinámicos se encuentra la Flash Vacuum Pyrolysis (FVP), cuyas propiedades como bajas presiones (10-2 Torr) y cortos tiempos de contacto (10-2s) permiten el atrapamiento de especies reactivas y productos cinéticos de reacción. Estudios previos indican que el ácido santónico (2), un derivado del sesquiterpeno santonina (1), origina por pirólisis en sistemas estáticos el parasantónido (3) como producto de lactonización (Esquema 1).3-5 Cuando se efectuaron las reacciones de FVP de 1 (350-600ºC) se obtuvieron productos correspondientes a reacciones de: fragmentación e isomerización de anillo, descarboxilación y lactonización. Analizando los productos de lactonización se encuentra como isómero mayoritario el santónido (4) que es el epímero en C11 del parasantonide. Por otro lado se llevaron a cabo las FVP de santónido, encontrándose como único producto de reacción parasantónido. Los datos obtenidos nos indican que las transformaciones que sufre el ácido santónico en estos sistemas transcurren via radicales y se discutirá un mecanismo plausible que permita explicar la presencia de los diferentes productos de reacción. Tanto los santónidos como el ácido santónico precursor son compuestos importantes desde el punto de vista estructural en la química de productos naturales.