MODIFICACIÓN SINTÉTICA DE CICLOARTANOS DE TILLANDSIA TENUIFOLIA DE LA PROVINCIA DE SALTA

ZAMBRANO, E.; DURÁN, F.; URIBURU, M.L.; PALERMO, J.

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Quimica Organica; 2013

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica.

Las plantas del género Tillandsia (Bromeliaceae) conocidas como ?claveles del aire? se encuentran distribuidas por todo el continente americano. En Argentina crecen unas 75 especies siendo la mayoría típicas de la región del noroeste.1 Los cicloartenoides son los principales metabolitos secundarios de este género y pueden obtenerse en cantidades significativas. El objetivo de nuestro trabajo es aislar, identificar y preparar derivados de cicloartanos mediante secuencias sintéticas de pocos pasos, a partir de reacciones robustas, con la finalidad de preparar una biblioteca de derivados en busca de nuevas sustancias bioactivas. A partir de material vegetal de la especie T. tenuifolia var. tenuifolia se obtuvieron el extracto lipofílico (EL) y el extracto polar (EP). El análisis del EP dio como resultado la obtención de dos flavonas trimetoxi-sustituidas, con sustitución 3´y 3´,4´ en el anillo B también se identificaron los posibles precursores biosintéticos, el ácido cafeico y el ácido p-cumárico. Del EL se aisló como componente mayoritario cicloartenona (1), además de otros ciclaoartanos minoritarios. La primera modificación sintética ensayada fue la oxidación directa del anillo A con el fin de obtener derivados 1, 3 ceto (2). Esta transformación se ensayó por dos metodologías diferentes: Oxidación con IBX y Oxidación con PhSeCl - oxone.2 La reacción con IBX produjo fundamentalmente la oxidación del doble enlace de la cadena lateral 24. Por otro lado la reacción con PhSeCl - oxone permitió obtener la oxidación deseada en el anillo A, acompañada de oxidación en 24. Estos resultados, si bien dan origen a derivados interesantes más funcionalizados, indican que el doble enlace de la cadena lateral debe ser reducido o protegido previo a la oxidación del anillo A. Se presentarán los resultados obtenidos hasta el momento.