Efecto de 2’- desoxiguanosina 5’-monofosfato (dGMP) en la fotoquímica de la biopterina

MARIANA P. SERRANO; CAROLINA LORENTE; ALDANA D. GOJANOVICH; ANDRÉS H. THOMAS

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Introducción: La Biopterina (Bip) es un compuesto heterocíclico, derivado de la pterinas. La Bip y sus derivados reducidos como la 5,6,7,8-tetrahidrobiopterina (H4Bip) estan presentes en la piel de los seres humanos y actúa como coenzima en reacciones de hidroxilación del metabolismo de aminoácidos [1]. Varios estudios muestran que la fotooxidación de Bip a 6-carboxipterina (Cap), pasando por 6-formilpterina (Fop), ocurre en un proceso que involucra varias etapas. En ausencia de O2 se forma un intermediario rojo, el cual en presencia de aire se oxida rápidamente para dar Fop [2]. La producción de estas especies es particularmente importante en la patogenesis del vitiligo, debido a que se detectó la acumulación de pterinas en la piel de pacientes afectados con esta enfermedad [3]. El vitiligo se caracteriza por la falta de pigmentación debido a la falla en la biosíntesis de melanina, molécula que protege a la piel frente a la radiación UV. Por otro lado se ha demostrado que las pterinas son capaces de fotooxidar al ADN y sus componentes [4]. Por lo tanto, es de interés el estudio de la fotoquímica de la Bip y su interacción con otras moléculas de interés biológico. En este estudio se presentan las reacciones fotoquimicas con la 2’- desoxiguanosina 5’- monofosfato (dGMP). Objetivo: Estudiar el efecto de la (dGMP) sobre la fotoquímica de la Bip en diferentes atmósferas, (Ar, O2 y aire). Resultados: Al exponer a radiación UV-A una solución equilibrada con aire de Bip en presencia de dGMP se observa consumo del nucleótido. El consumo de Bip en presencia de dGMP es menor respecto de una solución de Bip aislada. Resultados similares se obtuvieron en experimentos realizados a diferentes concentraciones de O2, observando que en todos los casos la producción del intermediario se encuentra inhibida por la presencia de dGMP.   Conclusión: La fotolisis de Bip se inhibe en presencia de dGMP, tanto en ausencia como en presencia de oxígeno. A su vez dGMP,se consume en una reacción fotosensibilizada por Bip, compitiendo ésta reacción con la formación del intermediario rojo.   Referencias: [1]Nichol, C. A. et. al. (1985) Biosynthesis and metabolism of tetrahydrobiopterin and molybdopterin. Annu. Rev. Biochem.54, 729-764. [2]M. Vignoni, et al. (2009) New Results on the Photochemistry of Biopterin and Neopterin in Aqueous Solution. Photochem. Photobiol, 85, 365–373. [3]H. Rokos, et al. (2002). Biochem. Biophys. Res. Commun. 292, 805-811. [4]Petroselli, G. et. al. (2007) Photosensitization of 2'-deoxyadenosine-5'-monophosphate by pterin. Org. Biomol. Chem. 5, 2792–2799.