Caracterización de películas de polipirrol formadas en presencia de molibdato y nitrato

I.L. LEHR; S.B. SAIDMAN

La Plata

Congreso; XVII Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica; 2006

SIBAE

El recubrimiento de metales activos con polímeros conductores puede incrementar significativamente la protección del sustrato en medios corrosivos. Si el dopante del polímero conductor es un inhibidor de la corrosión se espera una mejora en estas propiedades anticorrosivas. Ya que el molibdato es un conocido inhibidor de la corrosión del aluminio en soluciones de cloruro, se electrodepositaron en modo potenciostático películas de polipirrol (PPy) a partir de una solución 0,70 M NO3- + 0,25 M MoO42 + 0,5 M Py, pH 12. Se obtuvieron películas estables y adherentes de un espesor de aproximadamente 100 mm para un tiempo de polimerización de 30 min. El espectro IR de la película formada indica que tanto el nitrato como el molibdato se incorporan a la matriz polimérica como dopantes. El análisis mediante SEM muestra la formación de agregados y que la estructura de la película es menos compacta que la obtenida cuando la solución empleada para la electropolimerización contiene solo nitrato. El análisis mediante EDAX permite corroborar la presencia de molibdeno en el polímero. El estudio del comportamiento redox del polímero muestra que en los primeros ciclos de oxidación/reducción el molibdato permanece retenido en el polímero y el transporte de Na+ asegura la electroneutralidad en la matriz polimérica. Con el aumento del número de ciclos tendría lugar la incorporación de Al3+. Los resultados obtenidos se explican considerando una fuerte interacción ión-ión entre el ión divalente y el polímero cargado. Las películas electrodepositadas permiten una mayor inhibición del proceso de picado en soluciones de cloruro que aquella alcanzada cuando ambos iones se encuentran presentes en la solución electrolítica. La inhibición del proceso de picado se estudió mediante medidas del potencial de circuito abierto y curvas de polarización. Si la película de PPy está dopada sólo con nitrato el potencial de picado tiene valores mucho mas negativos que el obtenido cuando molibdato y nitrato actúan como dopantes. Se demuestra que las propiedades del óxido de Al no se alteran significativamente en presencia de molibdato. Así, la inhibición se explica considerando la inmovilización de este anión en el recubrimiento. Se analizó la influencia de distintos pretratamientos del electrodo recubierto por PPy sobre las propiedades anticorrosivas. Se encontró que las películas poliméricas en estado neutro no son suficientemente protectoras. Este resultado se interpreta considerando que tiene lugar la reducción de molibdato cuando se aplican potenciales negativos para provocar la transición del polímero desde un estado oxidado a un estado neutro. Por otra parte, tampoco se obtuvo buena protección si el polímero es sobreoxidado. En este caso la penetración del ión cloruro estaría favorecida por el dedopado del polímero.