Respuesta potenciométrica de películas de polipirrol electrosintetizadas en solución alcalina

S.B. SAIDMAN

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Se realizó la electrosíntesis de polipirrol sobre electrodos de aluminio en forma potenciostática, galvanostática y potenciodinámica empleando soluciones alcalinas que contienen molibdato, nitrato y el monómero. El proceso de electropolimerización no tiene lugar en soluciones de molibdato debido a la nucleofilicidad del anión. Así, un aumento en la concentración de molibdato si bien incrementa la resistencia al picado, inhibe el proceso de electropolimerización. Se encontró la composición óptima de la solución electrolítica: 0,7 M NO3- + 0,25 M MO42- + 0,5 M Py, pH 12. El empleo de una solución alcalina tiene dos ventajas: i) el óxido formado a este pH no impide la oxidación del monómero y ii) la especie dominante es el anión molibdato. Películas conductoras, estables y adherentes de polipirrol  pueden obtenerse a potencial constante. La resistencia al picado se estudió mediante medidas de potencial de circuito abierto y experiencias potenciodinámicas. La presencia de ambos iones, molibdato y nitrato, en la matriz polimérica incrementa el potencial de picado en soluciones de cloruro. El grado de protección es mayor que el obtenido cuando los aniones están disueltos en la solución de cloruro. A partir del comportamiento redox de las películas formadas en soluciones de distinta composición puede inferirse que el anión molibdato permanece atrapado en el polímero durante la oxidación/reducción de la película y que el catión del electrolito está involucrado en la compensación de la carga. La matriz polimérica funciona entonces como un reservorio de molibdato, anión que actúa como dopante del polímero y como inhibidor del proceso corrosivo.