Propiedades electrónicas del FSO2NCO: espectro fotoelectrónico y fotoionización con luz sincrotrón

ANGÉLICA MORENO BETANCOURT; ANDREA FLORES ANTOGNINI; MAURICIO F. ERBEN; REINALDO L. CAVASSO FILHO; MAOFA GE; CARLOS O. DELLA VÉDOVA; ROSANA M. ROMANO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción y Objetivos: El FSO2NCO es un potencial contaminante atmosféricoderivado de su utilización como reactivo en la síntesis industrial de herbicidas,plaguicidas y funguicidas, como así también en la industria farmacéutica. El estudio delas propiedades electrónicas y la dinámica de fragmentación iónica de este compuestoson de especial interés desde el punto de vista ambiental. La evaluación simultáneadel espectro fotoelectrónico (PES) y los estudios de fotoionización con luz sincrotrónposibilitan la obtención de valiosa información sobre los canales de fotofragmentaciónen esta molécula.Resultados y Conclusiones: La muestra de FSO2NCO preparada mediante lafluoración de ClSO2NCO con SbF3 fue analizada mediante su espectro fotoelectrónicomostrado en la Figura, tomado en un equipo de doble cámara UPS-II. La asignación de las señales fue realizada por comparación con moléculas relacionadas, especialmente con su análogo clorado, ClSO2NCO, y teniendo en cuenta los resultados obtenidos mediantecálculos OVGF y P3 con la base 6-311++G(d,p). El primer potencial de ionización, a 12,26 eV, está asociado con la energía necesaria para ionizar un electrón formalmente localizado en un orbital correspondiente a un par libre de los átomos de oxígeno del grupo FSO2,con una contribución del orbital p* del grupo NCO.Se midieron los espectros de rendimiento total de iones positivos luego de laionización con luz sincrotrón, en las regiones correspondientes al S 2p, S 2s, C 1s, O1s, N 1s y F 1s. Las medidas fueron realizadas en el Laboratorio Nacional de LuzSincrotrón (LNLS, Campinas, Brasil), utilizando las líneas TGM y SGM. Losmecanismos de fotofragmentación fueron estudiados mediante técnicas decoincidencia de iones y electrones en función de la energía de excitación. Elmecanismo de fragmentación unimolecular más importante en la zona de valencia seorigina en la ruptura del enlace S-N, dando lugar al ion FSO2+. A mayores energías sefavorece la formación de fotofragmentos atómicos, siendo la coincidencia entre átomosde azufre y oxígeno la más abundante.