Mecanismos de oxidación fotoquímica del bromoformo

MICHELLE T. CUSTODIO CASTRO; ROSANA M. ROMANO

La Plata

Jornada; V Jornadas de Química Inorgánica Prof. Aymonino; 2022

CEQUINOR

En el estudio de la evolución del O3 estratosférico han cobrado relevancia los compuestos organobromados de vida corta debido a su alta eficiencia de destrucción del ozono y a su abundancia de origen natural. La sustancia mayoritaria de este grupo de compuestos es el bromoformo (CHBr3). En este trabajo se investigaron los mecanismos de fotoevolución del CHBr3 tanto en fase gaseosa como en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas en presencia de O2 . Se realizaronexperiencias fotoquímicas en fase gaseosa partiendo de la mezcla CHBr3:O2 , en proporciones 1:1 y 1:20, utilizando una celda en cruz con dos ventas de KBr para seguir la evolución de la reacción mediante espectroscopia IR, y dos ventas de cuarzo a través de las cuales se irradió con una lámpara de Xe (Hg) en distintos rangos de energía (350-450, 320-280 y 200-800 nm), mediante el uso de espejos dicroicos acoplados a la lámpara. Los productos finales obtenidos fueron Br2CO, HBr, y CO. Adicionalmente se estudió el mecanismo involucrado en la reacción fotoquímica entre el CHBr3 y O2 en condiciones de matrices de gases inertes. Mediante la técnica de deposición porpulsos se depositaron sobre una ventana de CsI enfriada a 10 K diferentes mezclas CHBr3:O2:Ar en proporciones 1:1:400 y1:20:400. En el espectro inicial de la matriz (t = 0 min) se observaron únicamente las bandas de absorción asignadas al CHBr3 . La matriz obtenida fue irradiada durante 3 horas (200-800 nm). A partir del primer minuto de irradiación se observó la aparición de nuevas bandas, las que fueron asignadas al HBr y CO libres, y al complejo molecular formado entre el HBr y el CO (BrH…CO), por comparación con datos de bibliografía y con los provenientes de cálculos computacionales basados en la Teoría de los Funcionales de la Densidad (DFT) con el software Gaussian03.