NUEVOS COMPLEJOS CIANURADOS DE RUTENIO CON 4,4´´-AZOBIS-(2,2´-BIPIRIDINA) Y APLICACIONES A LA DETECCIÓN DE L-CISTEÍNA

ABATE, PEDRO O.; POURRIEUX, GASTON; MORÁN VIEYRA, FAUSTINO E.; BORSARELLI, CLAUDIO; VERGARA, MÓNICA M.; KATZ, NÉSTOR E.

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Basados en estudios previos, en este trabajo se propone investigar las propiedades fisicoquímicas de nuevos complejos cianurados de Ru coordinado a azobipiridinas y sus posibles aplicaciones como ?interruptor? o ?alambre? molecular. Dos nuevos complejos de fórmulas K2[Ru(4,4??-azobpy)(CN)4], K2(1) y K4[{Ru(CN)4}2(4,4??-azobpy)], K4(2), con 4,4??-azobpy = 4,4??-azobis-(2,2?-bipiridina)se sintetizaron y caracterizaron mediante técnicas espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas. Los cambios observados en los espectros de absorción y de emisión UV-Vis de (1) tras la reducción y protonación del grupo azo presente en 4,4??-azobpy por reducción química con L-cisteína fueron consistentes con los observados mediante técnicas espectroelectroquímicas y se explicaron con cálculos DFT y TD-DFT. El decaimiento del estado excitado para la especie reducida medido por TCSPC fue biexponencial y se asoció a la presencia de confórmeros cis- y trans-. Por otra parte, por oxidación unielectrónica de (2) se detecta en la región del NIR una banda debida a la transición de intervalencia RuII → RuIII en la especie de valencia mixta de fórmula [(NC)4RuII(4,4??-azobpy)RuIII(CN)4]3-, que muestra un considerable acoplamiento inter-metálico. Se concluye que se estudiaron dos nuevos complejos: uno mononuclear con propiedades de ?interruptor molecular? que puede ser aplicado en la detección de L-cisteína y uno dinuclear con propiedades de ?alambre molecular? en su estado de valencia mixta.