Estados fundamentales y excitados de complejos cianurados de rutenio con bptz (bptz = 3,6-bis(2-piridil)-1,2,4,5-tetrazina)

GARCÍA POSSE, MÓNICA E.; VERGARA, MÓNICA M.; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las poliazinas son ligandos capaces de incrementar el acoplamiento metal-metal en complejos de valencia mixta. En particular, la bptz (bptz =  3,6-bis(2-piridil)-1,2,4,5-tetrazina), cuya estructura se muestra en la Figura, ocasiona una deslocalización total de valencia en el complejo [(CN)4Fe(bptz)Fe(CN)4]3-.[1] En un trabajo previo [2] sobre el precursor mononuclear [Ru(bptz)(CN)4]2- (A) , se obtuvo la especie dinuclear [(CN)4Ru(bptz)Ru(CN)4]4- (B), solamente en solución acuosa. En este trabajo, se describen la síntesis y propiedades espectroscópicas y electroquímicas de la sal de Bu4N+ del complejo (B) y las propiedades fotofísicas de la sal de Bu4N+ del complejo (A). El espectro UV-visible de (B) presenta una banda intensa a lmax = 614 nm en CH3CN, desplazada a menor energía respecto de (A) (lmax = 521 nm), [2] indicando un fuerte aumento de la deslocalización electrónica como consecuencia de la coordinación simultánea a dos centros metálicos. La banda correspondiente al estiramiento CºN en el espectro IR de la especie dinuclear no presenta desdoblamiento, como se espera de su mayor simetría respecto a la especie mononuclear. En la voltamperometría cíclica de (B), se observan dos ondas de oxidación, lo que permite deducir un considerable acoplamiento en la especie de valencia mixta [(CN)4Ru(bptz)Ru(CN)4]3- (C). El tiempo de vida t del estado excitado de mínima energía dp(Ru)-p*(bptz) del complejo  (A) se determinó por fotólisis de destello láser. Este parámetro muestra una fuerte dependencia con el solvente y resulta intermedio entre los valores correspondientes a los complejos análogos de  bpy  y bpz (bpy = 2,2´-bipiridina, bpz = 2,2´-bipirazina).