Efectos Opuestos del Potencial Redox de la Cupla Ru3+/2+ en las Constantes de Velocidad de Oxidación e Hidrólisis en Complejos Aminados y Polipiridínicos de Rutenio

VERGARA, MÓNICA M.; GARCÍA POSSE, MÓNICA E.; LIS DE KATZ, NOEMÍ D.; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008

Asociación Química Argentina

La determinación de constantes de velocidad de oxidación de centros metálicos es necesaria para la construcción de relaciones lineales de energía libre (RLEL), basadas en la ecuación de Marcus, que permitan predecir la rapidez de aquellos procesos de transferencia electrónica intramolecular en complejos de valencia mixta que sean relevantes para la fotosíntesis artificial.    Por otra parte, la predicción mediante RLEL de constantes de velocidad de hidrólisis de grupos nitrilos coordinados a centros metálicos reviste importancia tanto industrial como farmacológica.    En este trabajo, se reportan la constante de velocidad de oxidación con peroxidisulfato de potasio de un complejo dinuclear de rutenio, preparado previamente en nuestro laboratorio, y la constante de velocidad de la hidrólisis básica de acetonitrilo coordinado a un complejo mononuclear de rutenio, recientemente sintetizado. Con estos nuevos datos y otros ya reportados, se intenta dilucidar el efecto del potencial redox de la cupla Ru3+/2+ en las velocidades de ambos procesos.