Evaluación de la actividad catalítica de nuevos complejos de Mn(III) en reacciones de transferencia de oxígeno.

GABRIELA A. IBAÑEZ; CLAUDIA PALÓPOLI; SANDRA SIGNORELLA

San Martín de los Andes.

Congreso; XII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2001

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquimica

Las oxidaciones selectivas de alcoholes y olefinas son reacciones claves en procesos sintéticos. Con el fin de desarrollar metodologías benignas medioambientalmente, hay un gran interés en nuevas y mejores versiones catalíticas de estas oxidaciones. En comparación con métodos catalíticos que usan oxidantes como NH4IO4 o PhIO, la aplicación sintética de H2O2 resulta atractiva siempre que se logre una catálisis eficiente. Recientemente, se ha evaluado la actividad catalítica de muchos complejos de Mn en la oxidación selectiva de alquenos o aldehidos, con H2O2 como oxidante. Entre éstos, los más eficientes requieren una síntesis tediosa y se vuelven inactivos por pequeñas modificaciones. Por lo cual se necesita ajustar las bases estructurales y electrónicas requeridas para el desarrollo de catalizadores eficientes y accesibles. Con este fin evaluamos la actividad catalítica de los complejos [Mn2(m-OMe)(m-OAc) (X-salpentO)(MeOH)2]Br (salpentOH=1,5-bis(X-salicilidenamino)pentan-3-ol y X=5-MeO, 5-NO2, H) en la oxidación de ácido 4-vinilbenzoico, estireno y alcohol bencílico con H2O2. Estos complejos difieren en el sustituyente aromático y permiten correlacionar la actividad con el potencial redox. También evaluamos la actividad catalítica del complejo [Mn(salprOH)(SCN)] (salprOH=1,3-bis(salicilidenamino)propan-2-ol) con el fin de encontrar relaciones del tipo nuclearidad/actividad. Los resultados obtenidos se discutirán comparativamente y se describirán las condiciones de reacción en las que los complejos mostraron la mayor eficiencia.